Feldenkrais Hareket Yoluyla Farkındalık Metodu

3.3.1 Complexos bis- e monodicetonatos

Os procedimentos experimentais utilizados para as sínteses dos complexos contendo

os íons Eu3+, Gd3+ e Tb3+ foram os mesmos, mudando apenas a fonte do lantanídeo em

questão. Consequentemente, as descrições das sínteses dos complexos de Eu3+ serão utilizadas

como representativas.

3.3.2 Síntese do complexo Eu(TTA)2(NO3)(TPPO)2

Primeiramente, 1,00 g (~ 4,5 mmol) e 1,25 g (~ 4,5 mmol) dos ligantes tenoiltrifluoroacetonato (HTTA) e trifenilfosfinóxido (TPPO), respectivamente, foram dissolvidos juntamente em 20 mL de álcool metílico. Em seguida, foi preparada uma solução

metanólica com 0,9787g (2,25 mmol) de nitrato de európio Eu(NO3)36H2O, o que representa

uma razão molar 1:2:2 de Eu:TTA:TPPO. Posteriormente, adicionou-se a solução do sal do íon lantanídeo na solução contendo a mistura dos ligantes TTA e TPPO. A mistura reacional foi deixada em repouso até a evaporação do solvente, formando monocristais do complexo com rendimento de aproximadamente 80%. Esses cristais foram coletados e lavados com metanol para remover possíveis impurezas dos ligantes ou do sal que não reagiram. Finalmente, os cristais foram secos em linha de vácuo à temperatura ambiente.

3.3.3 Síntese do complexo Eu(TTA)2(NO3)(HMPA)2

A massa do ligante HTTA, (1,00g (~ 4,5 mmol) foi dissolvida em álcool metílico. Em seguida, acrescentou-se a esta solução 0,78 ml (~ 4,5 nmol) do ligante HMPA. Em outro

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béquer dissolveu-se, também em metanol, aproximadamente 0,9787 g (2,25 mmol) de nitrato

de európio Eu(NO3)36H2O, em uma razão molar 1:2:2 de Eu:TTA:HMPA. A solução do sal

do íon lantanídeo foi adicionada gota-a-gota na solução contendo a mistura dos ligantes TTA e HMPA. A mistura reacional resultante foi deixada em repouso até a evaporação do solvente,

onde se observou a formação de um óleo. Esse óleo foi dissolvido em 20 mL de acetona e

deixado em repouso até a evaporação do solvente, resultando na formação de cristais que, em seguida, foram secos sob pressão reduzida à temperatura ambiente.

3.3.4 Síntese dos complexos Eu(DBM)2(NO3)(TPPO)2

Inicialmente, as massas de 1,00 g (~ 4,46 mmol) e 1,24 g (~ 4,5 mmol) dos ligantes HDBM e TPPO, respectivamente, foram juntamente dissolvidas em etanol. Em seguida, foi

preparada uma solução etanólica de nitrato de európio Eu(NO3)36H2O com cerca de 0,97 g

(2,23 mmol). Esta solução do sal do íon lantanídeo foi adicionada na solução contendo a mistura dos ligantes HDBM e TPPO. Em seguida, foi adicionado a esta mistura uma solução de hidróxido de sódio (NaOH) até o pH entre 6 e 7, resultando na formação de um precipitado amarelo esverdeado na forma de um pó fino. Esse precipitado foi filtrado, lavado com acetona e seco sob pressão reduzida à temperatura ambiente.

3.3.5 Sínteses dos complexos Eu(DBM)2(NO3)(HMPA)2 e Eu(DBM)(NO3)2(HMPA)2

No caso da síntese do complexo Eu(DBM)2(HMPA)2NO3, 1,0 g do ligante HDBM,

(~ 4,46 mmol), foi dissolvida em 40 ml álcool etílico. Em seguida, acrescentou-se a esta solução 0,78 mL (~ 4,5 mmol) do ligante HMPA. Em outro béquer dissolveu-se, também em

etanol, 0,97 g (~ 2,23 mmol), de Eu(NO3)36H2O. Posteriormente, adicionou-se gota-a-gota a

solução do sal do íon lantanídeo sobre a solução contendo a mistura dos ligantes DBM e

HMPA. Sob a mistura resultante foram adicionadas algumas gotas de ácido nítrico (HNO3),

até a obtenção de uma solução com pH aproximadamente 2. Em seguida, o pH da solução foi aumentado até aproximadamente 6 através da adição de uma solução de hidróxido de

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sódio (NaOH) 0,01 mol/L. Finalmente, a mistura reacional foi deixada em repouso até a evaporação do solvente, onde observou-se a formação de monocristais com diferentes colorações. Os cristais com características mais avermelhadas foram coletados um a um, lavados com acetona e seco sob pressão reduzida.

No caso da síntese utilizando o íon térbio, houve a formação de monocristais com características amarelo escuro e amarelo esverdeado. Os primeiros foram separados com uma espatula e secos sob vácuo e, em seguida, caracterizados como sendo do complexo

[Tb(DBM)3(HMPA)]. Os monocristais amarelo-esverdeados apresentaram formas

luminescentes e não-luminescentes na presença de radiação oriunda de uma lâmpada de luz

negra Figura 3.1. Esse comportamento facilitou a separação dos dois tipos de cristais um a

um. Posteriormente, esses foram caracterizados como sendo dos complexos

[Tb(DBM)(NO3)2HMPA)2] e [Tb(DBM)2(NO3)(HMPA)2], respectivamente.

É importante ressaltar que os cristais dos complexos Ln(DBM)(NO3)2(HMPA)2

podem ser também obtidos por um procedimento semelhante ao descrito acima, utilizando a razão molar 1:1:2 (Ln:DBM:HMPA).

Figura 3.1 Complexos a) Tris–, b) bis– e c) mono-dicetonatos de Tb 3+ com os ligantes DBM

e HMPA sob radiação UV.

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3.3.6 Complexos tris-dicetonatos

3.3.6.1 Sínteses dos complexos Eu(TTA)3(TPPO)2 e Eu(TTA)3(HMPA)2

O complexo Eu(TTA)3(TPPO)2 foi sintetizado de acordo com o procedimento

descrito na literatura [1]. Enquanto que o complexo contendo o ligante HMPA foi sintetizado

como pela reação de uma solução contendo os ligantes TTA e HMPA com a solução do cloreto de íon lantanídeo na razão molar Eu:TTA:HMPA de 1:3:2, como descrito a seguir:

A massa de 1,00 g (~ 4,5 mmol) do ligante HTTA foi dissolvida em álcool etílico.Em

seguida, acrescentou-se a esta solução 0,522 ml (~ 3 mmol) do ligante HMPA. Uma solução

contendo aproximadamente 0,533g (~ 1,5 mmol) de EuCl36H2O em etanol foi adicionada

sobre a solução contendo a mistura dos ligantes TTA e HMPA. Posteriormente, uma solução de hidróxido de sódio foi adicionada lentamente até a mistura reacional atingir valor de pH ~ 6. Finalmente, a mistura reacional foi deixada em repouso até a evaporação do solvente. Observou-se a formação de um óleo que sob agitação formou um precipitado que foi seco sob vácuo à temperatura ambiente.

3.3.6.2 Síntese dos complexos Eu(DBM)3(TPPO) e Eu(DBM)3(HMPA)

Inicialmente, 1,00g (~4,46 mmol) e 0,414 g (~ 1,48 mmol) dos ligantes HDBM e TPPO, respectivamente, foram dissolvidos em 20 mL de álcool etílico. Em seguida, 20 mL

de uma solução etanólica contendo 0,542 g (~ 1,48 mmol) de EuCl36H2O foi adicionada à

solução contendo a mistura dos ligantes DBM e TPPO. Uma solução de hidróxido de sódio foi adicionada lentamente até a mistura reacional atingir valor de pH ~ 6. Observou-se a formação de monocristais, que foram lavados com etanol e secos sob vácuo à temperatura ambiente. O complexo contendo o ligante HMPA foi sintetizado pelo mesmo procedimento.

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