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Price (2009) [104] em seu mini-review relatou estudos do uso do ultrassom em polímeros contendo silício, uma vez que o uso do ultrassom tem como efeito controlar as reações de polimerização ou modificação na síntese.

Um dos primeiros efeitos relatados no uso do ultrassom para os polissiloxanos foi a redução da viscosidade da solução. É evidente que resulta da clivagem da cadeia decorrente de tensão quando os polímeros são capturados no fluxo de solvente em torno das bolhas de cavitação em colapso e/ou nas ondas de choque resultantes. A degradação ultra-sônica tem muitas características de um processo mecano-químico em contraste com a degradação térmica, principalmente por não ser aleatório mas ocorrer preferencialmente no meio da cadeia. Assim, a distribuição do peso molecular é alterado durante a sonificação controlada [104].

Observa-se uma mudança na estrutura molecular, no comprimento da cadeia e na poli dispersão do polímero. Cadeias cíclicas, sob condições controladas, formam cadeias lineares originando macro-radicais que podem reagir com monômeros formando copolímeros. A reação pode ser catalisada por ácido ou base. A reação de catálise ácida não é acelerada usando ultrassom mas gera polímeros de elevado peso molecular com baixa poli dispersão. O ultrassom melhora a dispersão da catálise ácida através de soluções imiscíveis, facilitando a reação inicial. [104]

Em seu artigo de revisão, Price (2009) [104] relata trabalhos de vários autores que estudaram os organossilanos aplicando ultrassom e, observaram que para alguns casos a solubilidade pode melhorar, assim como a

modificação da distribuição molecular, melhorando a síntese dos poliorganossilanos.

Price et al. (1996) [105] estudaram ultra-sonicamente a síntese do poli(dimetilssiloxano) por cátalise ácida do octa metil ciclo tetrasiloxano e a variação do peso molecular. O solvente utilizado foi o tolueno. A intensidade sônica foi 23 ± 1 W.cm-2 _{por um tempo de 8 horas de sonificação. Os}

resultados mostraram que o peso molecular diminui rapidamente durante os primeiros estágios de degradação sônica e, após um longo tempo de sonificação sob as mesmas condições de temperatura, concentração e intensidade sônica, o peso molecular se mantém constante. Foi observado que uma diferença nas reações iniciais e na poli dispersão das amostras devido ao peso molecular que estava diminuindo, mas no final do processo, com um longo tempo de sonificação, as amostras apresentaram o mesmo valor adquirido após os estágios iniciais. Isto se deve à geração de radicais macromoleculares na clivagem da cadeia inteira, em solução resultando numa cadeia ramificada, de maior peso molecular.

Os autores relatam que o peso molecular obtido é maior do que os obtidos pelo método convencional, sugerindo que o ultrassom acelera a abertura da cadeia tanto quanto a cinética da reação subseqüente. Demonstram que o ultrassom confere uma evidente melhora na taxa de polimerização, embora o rendimento final da polimerização seja semelhante ao obtido pela agitação da reação como observado em todas as reações deste tipo. Price et al. (1996) [105] concluiram que o ultrassom acelera a abertura da cadeia como também promove uma melhor distribuição do peso molecular. Sob o uso do ultrassom, a polimerização é mais rápida e o peso molecular maior, mas a poli dispersão é menor. Entretanto, esse efeito é válido se houver a catálise ácida. Isto se deve ao fato da solução ser heterogênea e os reagentes serem imiscíveis no ácido, mas com o uso do ultrassom, há uma maior eficiência na emulsão que facilita a transferência da fase catalítica e a cinética do início da abertura da cadeia.[105]

Price & Patel (1996) [106] estudaram a aplicação do ultrassom na síntese de um poliorganossilano. Neste estudo, os autores citam que os primeiros estudos da aplicação do ultrassom em poliorganossilano ocorreram

na década de 80 com a facilidade de acoplamento de um clorosilano (R3SiCl)

em lítio metálico para dar R3SiSiR3, que reagindo com R2SiCl2 fornece

materiais poliméricos. Relatam ainda basicamente três efeitos positivos do uso do ultrassom: um maior controle da distribuição do peso molecular; polimerização mais rápida sob condições controladas, como por exemplo, baixas temperaturas; controle da degradação associada ao controle do peso molecular.

Os resultados mostraram que as reações de polimerização ocorreram rapidamente e foram mais eficientes com o uso do ultrassom. Observou-se uma elevada polidispersão nas reações causadas pela presença de uma quantidade significativa de polímeros com elevado peso molecular. O ultrassom permite que a reação ocorra em temperaturas baixas promovendo o crescimento de cadeias desejadas em favor de reações de degradação indesejadas. Assim, a saturação seria esperada mais cedo em um sistema sonicado, levando a um processo mais homogêneo de crescimento da cadeia. A ação física do ultrassom causa uma transferência de massa do monômero para a superfície. Este efeito é demonstrado em sistemas eletroquímicos onde se observa o rápido transporte do reagente para o eletrodo e uma redução da camada de difusão [106].

Os autores concluiram que os principais efeitos na preparação dos poli(organossilanos) são a melhora no processo de iniciação da reação e de transferência de massa dos reagentes juntamente com a produção crescente de cadeias mais homogêneas. A degradação ultra-sônica também pode limitar a quantidade produzida de material de elevado peso molecular [106].

Shelke et al. (2009) [107] estudaram a aplicação do ultrassom na síntese de 2,4,5-triarilimidazol dissolvido numa solução de água/etanol, benzil/benzoina, acetato de amônio e nitrato de cério e amônio (CAN). O solvente foi colocado no ultrassom com freqüência de 40 kHz e potência de 250 W, por tempo determinado e à temperatura ambiente. Os resultados mostraram que o rendimento quantitativo do produto desejado foi obtido na presença de CAN por 40/70 minutos, indicando que para as quantidades de CAN (5 mol%) H2O/Etanol(5:5 mL) o sistema catalítico é altamente ativo para

mesma eficiência na reação, concluindo-se então, que a melhor razão água/etanol para que a reação de condensação ocorra é na razão de volumes iguais. Os autores testaram o efeito do ultrassom realizando a mesma experiência sem ultrassom e, observaram que com ultrassom a reação é duas vezes mais eficiente e ocorre mais rapidamente (4 vezes mais rápida) do que a reação sem uso de ultrassom.