4. DENEYSEL BÖLÜM
5.1. Ligantların Deneysel Verileri
5.1.3. Tiyazol Kumarin
Tiyazol Kumarin bileşiğinin yapısı şekil 5.7 de, DMSO-d6 içindeki 1H-NMR spektrumu şekil 5.8 de, FT- IR spektrumu şekil 5.9 da verilmektedir.
Şekil 5.7. Tiyazol kumarin bileşiğinin yapısı
1H NMR yorumu
Şekil 5.8. Tiyazol kumarin bileşiğinin 1H-NMR spektrumu
Tiyazol kumarinin DMSO-d6 içindeki 1H-NMR spektrumunda 7,15 ppm deki 2 protona karşılık gelen tekli pik NH2 amin protonlarına, 7,35-7,85 ppm aralığında görülen beş protona karşılık gelen çoklu pikler kumarin halkasının aromatik halkadaki hidrojenlere, 8,50 ppm deki bir protona karşılık gelen tekli pik ise tiyazol halkasındaki CH protonuna aittir.
IR yorumu
Şekil 5.9. Tiyazol kumarin bileşiğinin IR spektrumu
Tiyazol kumarin bileşiğinin FT-IR spektrumunda 3250 cm-1 gözlenen υas(NH2) asimetrik NH2 gerilme titreşimine, 3382 cm-1 civarında υs(NH2) simetrik NH2 gerilme titreşimine, 1696 cm-1 de (C=O) gerilme, 1535, 1445, cm-1 de (C=C) aromatik gerilme, 1177 cm-1 de (C-O-C) gerilme titreşimlerine ait pikler gözlenmiştir. Sonuçlar literatür ile uyumludur.
5.1.4. 3-Metoksi salisilaldehit tiyazolkumarin (O-vantk)
3-Metoksisalisilaldehittiyazolkumarin X-ışınları ortep diyagramı şekil 5.10 da, DMSO-d6
içindeki 1H-NMR spektrumu şekil 5.11 de, DMSO-d6 içindeki 13C-NMR spektrumu şekil 5.12 de kütle spektrumu 5.13 de, IR spektrumu şekil 5.14 de şekil verilmektedir.
X-RAY yorumu
C20H12N2O3S, monoklinik kristal verileri: a = 8,5445.(5)Å, b = 5,9381(4)Å, c = 22,1257(8) Å; α = 90°, β = 96,857(4)°, γ = 90°; v = 1114,59(6) Å3 ve Z = 4.
Şekil 5.10. O-vantk molekülün X-ışını ortep diyagramı
1H NMR yorumu
Şekil 5.11. O-vantk bileşiğinin 1H NMR spektrumu
O-vantk’nın DMSO-d6 için deki 1H-NMR spektrumunda 3,85 ppm deki 3 protona karşılık gelen şiddetli pik fenol halkasına bağlı CH3 protonlarına (O-CH3), 6,90; 6.95 ve 7,24’de 3 farklı protona karşılık gelen fenolik halka -CH protonlarına, 7,40; 7,45; 7,67; 7,98 ve 8,38 ppm deki integral değerleri toplamı 5 olan çoklu pikler kumarin halkası aromatik -CH protonlarına, 8,77 ppm deki bir protona karşılık gelen pik ise tiyazol halkasındaki -CH protonuna aittir. 9,4 ppm de görülen tekli pik imin protonuna(-N=CH) ve 11,25 ppm de görülen tekli pik ise fenolik halka -OH protonuna aittir.
13C yorumu
Şekil 5.12. O-van-tk 13C NMR spektrumu
13C-NMR spekrumu için çözücü olarak DMSO-d6 kullanıldı. Bileşikteki metoksi grubuna ait karbon atomunun piki (O-CH3)58 ppm de, C=N karbonuna ait pik 159,30 ppm de, fenolik HO-C karbonuna ait pik 153 ppm de, o-vanilin aromatik halkasındaki metoksi grubunun bağlı olduğu ( O-CH3) karbona ait pik 150 ppm de, kumarin halkasına ait C-O karbonuna ait pik 146,24 ppm de, kumarin halkası C=C-O karbonuna ait pik 164,93 ppm de, kumarin ve o-vanilin halkası üzerindeki aromatik –CH karbonlarına ait pikler 170,84;
148,58; 140,33; 132,57; 129,67; 125,28; 119,62; 117,14; 116,37; 119,90; 119,68; 122,64 ppm de gözlenmiştir.
Çizelge 5.1. O-Vantk ligandına ait 1H-NMR ve 13C-NMR spektroskopik verileri
Ligand ismi
Grup 1H NMR Grup 13C NMR
Ovantk OH- 11,25 (s, 1H) OH-
N=CH- 9,40 (s, 1H) N=CH- 159,30
(CH-)Ar 8,77 (s, 1H) 8,38 (1H), 7,98 (1H), 7,67 (1H), 7,45 ( 1H), 7,41 (1H), 7,24 (d, 1H), 6,95 (d, 1H), 6,90 ( 1H ),
(CH-)Ar 170,84; 148,58; 140,33; 132,57;
129,67; 125,28; 119,62; 117,14;
116,37; 119,90; 119,68; 122,64;
120,50; 120,15
C=O - C=O 164,93
C-O - C-O 150; 146,24; 153
CH3 3,85 (s, 3H) CH3 58
IR yorumu
Şekil 5.13. O-vantk IR spektrumu
O-vantk bileşiğinin FT-IR spektrumunda 929 cm-1 de s(CH3) gerilme, 2922 cm-1 de
as(CH3) asimetrik gerilme, 1722 cm-1 de (C=O) gerilme, 1597 cm-1 de (C=C) gerilme, 1567 cm-1 de (C=N) gerilme, 1459 cm-1 de (C=C) aromatik gerilme, 1178 cm-1 de
(C-O-C) gerilme, 1256 cm-1 de (CO) gerilme, 758 cm-1 de s(S-C) simetrik gerilme, titreşimlerine ait pikler gözlenmiştir.
LC-MS yorumu
Şekil 5.14. O-vantk bileşiğinin LC-MS spektrumu
O-vantk ligandına ait teorik olarak hesaplanan molekül ağırlığı 378,40 gmol-1. Liganda ait moleküler iyon piki [M]+= 378,69 da ve [M+H]+= 379,21 de gözlenmiştir. Ayrıca 245,47 de görülen iyon piki kumarin tiyozola ait pikdir.
Çizelge 5.2. Ovantk ligandına ve metal komplekslerine ait başlıca IR titreşim dalga sayıları
İşaretleme tk ovantk Pd(Ovantk)2 Pt(Ovantk)2
(NH2) 3382-3157 - - -
(C-H)Al - 2928,33 2924,93 2925,93
(C=O) 1696 1722,28 1717,20 1715,18
(C=C) 1604 1597,14 1605,87 1603,96
(C=N) - 1567,86 1580,86 1535,80
(C-C)Ar 1450 1459,55 1428,34 1456,04
(C-OH) - 1256 1248 1247
(C-O-C) 1096-1177 1087,39 1107,93 1099,60
(C-S) 761 757,47 757,49 757,09
δ(NH2 ) 1535 - - -
5.1.5. 3-tertbütilsalisilaldehit tiyazolkumarin (3-tertbutsaltk)
3-tertbütilsalisilaldehit bileşiğinin 3D yapısı Şekil 5.15 de DMSO-d6 içindeki 1H-NMR spektrumu Şekil 5.16 da, DMSO-d6 içindeki 13C-NMR spektrumu Şekil 5.17 de IR spektrumu Şekil 5.18 de verilmektedir.
Şekil 5.15. 3-tertbutsaltk bileşiğinin 3-D yapısı
1H NMR yorumu
Şekil 5.16. 3-tertbutsaltk bileşiğinin 1H NMR spektrumu
3-tertbutsaltk’nın DMSO-d6 için deki 1H-NMR spektrumunda spektrumunda 1,40 ppm deki deki 9 protona karşılık gelen şiddetli pik fenolik halkaya bağlı (C-(CH3)3 protonlarına, 7,10;
7,30 ve 7,40’da 3 farklı protona karşılık gelen fenolik halka -CH protonlarına ,7,40; 7,45;
7,60; 7,90 ve 8,40 ppm deki integral değerleri toplamı 5 olan çoklu pikler kumarin halkası aromatik -CH protonlarına, 8,90 ppm deki bir protona karşılık gelen pik ise tiyazol halkasındaki -CH protonuna aittir. 9,4 ppm de görülen pik imin protonuna -N=CH ve 13,10 ppm de görülen tekli pik aromatik halka -OH protonuna aittir.
13C yorumu
Şekil 5.17. 3-tertbutsaltk bileşiğinin 13C NMR Spektrumu
13C-NMR spekrumu için çözücü olarak DMSO-d6 kullanıldı. Bileşikteki fenol halkasına bağlı tersiyer bütil karbonlarına (C(CH3))ait pikler 35,00; 31,75; 29,13 ppm de, tersiyer bütil karbonlarının bağlı olduğu karbona (C-(CH3)3) ait pik 134,45 ppm de, C=N karbonuna ait pik 153,08 ppm de, fenolik HO-C karbonuna ait pik 146,19 ppm de, kumarin halkasındaki C-O karbonuna ait pik 140,49 ppm de, kumarin halkası C=O karbonuna ait pik 159,32 ppm de, kumarin ve aldehit halkası üzerindeki aromatik –CH karbonlarına ait pikler 168,67; 138,58; 137,40; 133,12; 132,98; 132,80; 132,68; 131,95; 129,13; 125,37;
120,44; 119,84; 118,72; 116,43; 109,21 ppm de gözlenmiştir.
Çizelge 5.3. 3-tertbutsaltk ligandına ait 1H-NMR ve 13C-NMR spektroskopik verileri
Ligand ismi Grup 1H NMR Grup 13C NMR
3tertbutsaltk OH- 13,10 (s, 1H) OH- 146,19
N=CH- 9,40 (s, 1H) N=CH- 153,08
(CH-)Ar 8,90 (s, 1H) 8,40 (1H), 7,90 (1H), 7,60 (1H), 7,45 (1H), 7,40 (1H), 7,40 (d, 1H), 7,30 (d, 1H), 7,10 ( 1H ),
(CH-)Ar 168,67; 138,58; 137,40;
133,12; 132,98; 132,80, 132,68; 131,95; 129,13;
125,37; 120,44; 119,84;
118.72; 116,43; 109,21
C=O - C=O 159,32
C-O - C-O 140,49,
CH3 1,40 (s, 9H) CH3 35,00; 31,75; 29,13
C-C - C-C 134,45
IR yorumu
Şekil 5.18. 3-tertbutsaltk bileşiğinin IR spektrumu
3-tertbutsaltk bileşiğinin FT-IR spektrumunda 2960 cm-1 de s(CH3) simetrik gerilme, 2922 cm-1 de s(CH3) asimetrik gerilme 1724 cm-1 de (C=O) gerilme, 1592 cm-1 de
(C=C) gerilme, 1563 cm-1 de (C=N) gerilme 1482, cm-1 de (C=C) aromatik gerilme,
1164 cm-1 de (C-O-C) gerilme, 1270 cm-1 de (CO) gerilme, 751 cm-1 de s(S-C) simetrik gerilme, titreşimlerine ait pikler gözlenmiştir.
Çizelge 5.4. 3-tertbutsaltk ligandına ve metal komplekslerine ait başlıca IR titreşim dalga sayıları
İşaretleme tk 3-tertbutsaltk Pd(3-tertbutsaltk)2 Pt(3-tertbutsaltk)2
(NH2) 3382-3157 - - -
(C-H)Al - 2928 2953 2922
(C=O) 1696 1724 1720 1712
(C=C) 1604 1592 1606 1605
(C=N) - 1563 1528 1531
(C-C)Ar 1450 1482 1468 1484
(C-OH) - 1270 1258 1257
(C-O-C) 1096-1177 1090-1164 1041-1110 1022-1098
(C-S) 761 751 754 758
δ(NH2 ) 1535 - - -
5.1.6. 5-metilsalisilaldehit tiyazolkumarin (5m-saltk)
5-metil salisilaldehit tiyazol kumarin X-ışınları ortep diyagramı şekil 5.19 da, b-ekseni boyunca birim hücre görüntüsü şekil 5.20 de DMSO-d6 içindeki 1H-NMR spektrumu şekil 5.21 de, DMSO-d6 içindeki 13C-NMR spektrumu şekil 5.22 de kütle spektrumu şekil 5.23 de IR spektrumu şekil 5.24 de, verilmektedir.
Şekil 5.19. 5m-saltk bileşiğinin X-ışınları Ortep diyagramı
X-RAY yorumu
C20H14N2O3S, Triklinik kristal verileri:
a = 7,9942(13) Å b = 8,8258(16) Å c = 13,186(2) Å
α = 73,202(7)° β = 85,684(7)° γ = 68,424(7)° v = 827,7(3) Å3 ve Z = 2.
Şekil 5.20. 5m-saltk bileşiğinin b-ekseni boyunca birim hücre görüntüsü
1H NMR yorumu
Şekil 5.21.5m-saltk bileşiğinin 1H-NMR spektrumu
5m-saltk’nın DMSO-d6 için deki 1H-NMR spektrumunda 2,40 ppm deki 3 protona
karşılık gelen şiddetli pik fenolik halkaya bağlı CH3 protonlarına, 6,95; 7,35 ve 7,45’de 3 farklı protona karşılık gelen fenolik halka -CH protonlarına ,7,40; 7,50; 7,65; 7,95 ve 8,35 ppm deki integral değerleri toplamı 5 olan çoklu pikler kumarin halkası aromatik -CH protonlarına, 8,90 ppm deki bir protona karşılık gelen pik ise tiyazol halkasındaki -CH protonuna aittir, 9,4 ppm de görülen pik imin protonu, -N=CH ve 11,30 ppm de görülen tekli pik aromatik halka -OH protonuna aittir.
13C yorumu
Şekil 5.22. 5m-saltk bileşiğinin 13C-NMR spektrumu
13C-NMR spekrumu için çözücü olarak DMSO-d6 kullanıldı, Bileşikteki fenol halkasına bağlı metil karbonlarına (CH3)ait pik 20,26 ppm de, C=N karbonuna ait pik 164,53 ppm de, fenolik HO-C karbonuna ait pik 159,30 ppm de, kumarin halkasına ait C-O karbonuna ait pik 158,71 ppm de, kumarin halkası C=O karbonuna ait pik 167,88 ppm de,kumarin ve ve aldehit halkası üzerindeki aromatik –CH karbonlarına ait pikler 171,08; 153,05; 146,19;
138,55; 137,67; 136,54; 132,57; 129,63; 125,29; 120,53; 119,63; 117,61; 116,39; 109,18 ppm de gözlenmiştir.
Çizelge 5.5. 5m-saltk ligandına ait 1H-NMR ve 13C-NMR spektroskopik verileri
LC-MS yorumu
Şekil 5.23. 5m-saltk bileşiğinin LC-MS spektrumu
5m-saltk ligandına ait teorik olarak hesaplanan molekül ağırlığı 362,40 gmol-1, liganda ait moleküler iyon piki [M+H]+= 363,0811 de gözlenmiştir.
Ligand ismi
Grup 1H NMR Grup 13C NMR
Ovantk OH- 11,30 (s, 1H) OH-
N=CH- 9,40 (s, 1H) N=CH- 164,53
(CH-)Ar 8,90 (s, 1H) 8,35 (1H), 7,95 (1H), 7,65 (1H), 7,50 ( 1H), 7,45 (1H), 7,40 (d, 1H), 7,35 (d, 1H), 6,95 ( 1H ),
(CH-)Ar 171,08; 153,05; 146,19; 138,55;
137,67; 136,54; 132,57; 129,63;
125,29; 120,53; 119,63; 117,61;
116,39; 109,18
C=O - C=O 167,88
C-O - C-O 150; 146,24; 153
CH3 2,40 (s, 3H) CH3 58
IR yorumu
Şekil 5.24.5m-saltk bileşiğinin IR spektrumu
5m-saltk bileşiğinin FTIR spektrumunda 2922 cm-1 de s(CH3) simetrik gerilme, 2855 cm
-1 de s(CH3) asimetrik gerilme, 1738 cm-1 de (C=O) gerilme, 1624 cm-1 de (C=C) gerilme, 1589 cm-1 de (C=N) gerilme 1482, cm-1 de (C=C) aromatik gerilme, 1150 cm
-1 de (C-O-C) gerilme, 1235 cm-1 de (CO) gerilme, 736 cm-1 de s(S-C) simetrik gerilme, titreşimlerine ait pikler gözlenmiştir,
Çizelge 5.6. 5m-saltk ve metal komplekslerine ait başlıca IR titreşim dalga sayıları
İşaretleme tk 5msaltk Pd(5msaltk)2 Pt(5msaltk)2
(NH2) 3382-3157 - - -
(C-H)Al - 2922 2923 2923
(C=O) 1696 1713 1695 1697
(C=C 1604 1605 1642 1642
(C=N) - 1565 1534 1535
(C-C)Ar 1450 1461 1449 1449
(C-OH) - 1272 1251 1238