T.C.
NAMIK KEMAL ÜNİVERSİTESİ
BİREYSEL ARAŞTIRMA PROJESİ
ANTİMON(III) HALOJENÜRLERİN TİYON GRUBU İÇEREN LİGANDLAR İLE OLUŞTURACAKLARI YENİ BİLEŞİKLERİN
TASARIMI VE GELİŞTİRİLMESİ
Proje Yöneticisi: Yrd.Doç.Dr. İbrahim İsmet ÖZTÜRK
KİMYA ANABİLİM DALI
TEKİRDAĞ-2016 Her hakkı saklıdır
i ÖNSÖZ
Antimon bileşikleri uzun yıllardır başta ilaç sektörü olmak üzere bir çok alanda kullanılmaktadır. İlk antimon bileşikleri Mısırlılar zamanında göz sürmesi olarak kullanılırken 19.yy’da Leishmania tedavisinde kullanılmıştır yine günümüzde de bu hastalığın tedavisinde farklı antimon bileşiklerinin kullanılmasına devam edilmektedir.
Cis-platin’in kanser hücrelerini engelleyici özelliğinin keşfedilmesi ve bu bileşiğin daha sonra yan etkilerinin belirlenmesinden sonra ise kanser hücrelerine karşı daha etkili ve yan etkileri cis-platin’e göre daha az olan yeni metal bileşiklerinin sentezlenmesi amaçlanmıştır. Günümüzde özellikle altın, paladyum, kalay gibi elementlerin oluşturduğu bileşiklerin kanser hücrelerine karşı olan etkileri incelenmektedir. Grubumuz tarafından yapılan çalışmalarda ise sentezlenen yeni antimon(III) bileşiklerinin kanser hücrelerine karşı engelleyici etkileri araştırılmaktadır.
Gerçekleştirilen bu projede tiyoüre türevi ligandlardan N,N’-dimetiltiyoüre (C5H8N2S)’nin antimon(III) klorür (SbCl3) ve antimon(III) iyodür (SbI3) ile, N- metiltiyoüre (C2H6N2S)’nin antimon(III) klorür (SbCl3), antimon(III) bromür (SbBr3) ve antimon(III) iyodür (SbI3) ile, N-etiltiyoüre (C3H8N2S)’nin antimon(III) klorür (SbCl3) ve antimon(III) bromür (SbBr3) ile ve tetrametiltiyoüre (C5H12N2S)’nin antimon(III) iyodür ile oluşturduğu yeni antimon(III) halojenür bileşikleri sentezlenmiştir. Sentezlenen bu bileşiklerin kimyasal yapıları; erime noktası, FT-IR spektroskopisi, FT-Raman spektroskopisi, termogravimetrik-diferansiyal termal analiz (TG-DTA), 1H ve 13C NMR spektroskopisi ve X-ışını kırınımı analizine uygun olan bileşiklerin yapıları ayrıca X- ışınları kırınımı yöntemi ile de aydınlatılmıştır. Tamamlanan NKUBAP.01.GA.16.014 numaralı bu proje Namık Kemal Üniversitesi, Bilimsel Araştırma Projeleri Birimi tarafından 19752,20 TL bütçe ile desteklenmiştir. Tamalanan bu projeden ulusal indekste taranan dergide bir, uluslar arası indekste taranan bir dergide bir makale olmak üzere iki makale yayımlanmıştır.
ii
İÇİNDEKİLER
1.GİRİŞ ... 1
1.1 ANTİMONUN KİMYASI ... 1
1.1.1 Antimon Oksitler ... 1
1.1.2 Antimon Hidrit... 2
1.1.3 Antimonitler ... 2
1.1.4 Antimon halojenler ... 2
1.2.ANTİMON BİLEŞİKLERİNİN KOORDİNASYON KİMYASI ... 3
1.2.1 Ψ-üçgen Çiftpiramit Geometri (Ψ-TBP) ... 7
1.2.2 Üçgen Çiftpiramit Geometri (TBP) ... 10
1.2.3 Kare Piramit Geometri (SP) ... 12
1.2.4 Oktahedral Geometri (Oh) ... 20
1.2.5 Pentagonal Piramit Geometri (PP) ... 29
2. GEREÇ VE YÖNTEMLER ... 30
2.1 Kullanılan Araç ve Gereçler ... 30
2.2 Sentez Yöntemi ... 31
3. BULGULAR, TARTIŞMA VE SONUÇ ... 35
3.1 İnfrared Spektroskopisi ... 35
3.2 Raman Spektroskopisi ... 35
3.3 Termogravimetrik-Diferansiyal Termal Analiz ... 57
3.4 1H ve 13C NMR Spektroskopisi ... 67
3.5 Kristal Yapı ... 94
3.6 Sonuç ... 104
KAYNAKLAR………....107
iii ŞEKİLLLER DİZİNİ
Şekil 1. Antimonun periyodik cetvelde gösterimi .... Hata! Yer işareti tanımlanmamış.
Şekil 2. Antimonun halojen formları ... 2
Şekil 3. SbX3 yapısında bulunan antimon halojenürler (X=Cl,Br,I, ve F) ... 3
Şekil 4. Antimon (III) halojenürlerin tiyon grubu içeren ligandlarla oluşturduğu bileşiklerin molekül geometrileri ... 4
Şekil 5. Ψ-üçgen çiftpiramit (Ψ-TBP) geometrisine sahip bileşikleri izomerleri ... 5
Şekil 6. Kare piramit (SP) yapısındaki bileşiklerin izomerleri ... 5
Şekil 7. Oktahedral geometrisindeki bileşiklerin izomerleri ... 6
Şekil 8. [SbI3(PYT)] bileşiğinin molekül yapısı ... 7
Şekil 9. [SbI3(MTZD)] bileşiğinin molekül yapısı .... Hata! Yer işareti tanımlanmamış. Şekil 10. [SbCl3(TMTU)] bileşiğinin molekül yapısı Hata! Yer işareti tanımlanmamış. Şekil 11. [SbBr3(TMTU)] bileşiğinin molekül yapısı Hata! Yer işareti tanımlanmamış. Şekil 12. [SbBr(dmit)(THF)] bileşiğinin molekül yapısı ... 9
Şekil 13. [SbCl3dmit] bileşiğinin molekül yapısı ... 9
Şekil 14. [SbCl3(tmtu)] bileşiğinin molekül yapısı ... 9
Şekil 15. [SbBr(C5H8NS2)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 10
Şekil 16. [SbBr(C5H8NS2)2] Molekülleri ile oluşan dimerik yapı ... 10
Şekil 17. [SbCl(C5H8NS2)2] bileşiğinin molekül yapısı ve dimerik yapısı ... 11
Şekil 18. [SbBr(C5H8NOS2)2] bileşiğinin molekül yapısı ve dimerik yapısı ... 11
Şekil 19. [SbCl3(MBZIM)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 12
Şekil 20. [SbCl3(MTZD)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 12
Şekil 21. [SbBr3(MMBZT)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 13
Şekil 22. [SbBr3(MTZD)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 13
Şekil 23. [SbCl2(µ-Cl)(Hthcl)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 14
Şekil 24. [SbCl3(EtMBZIM)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 14
Şekil 25. [SbBr3(MMBZIM)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 15
Şekil 26. [SbBr3(EtMBZIM)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 15
Şekil 27. [(SbBr2(µ2-Br)(Hthcl)2)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 16
Şekil 28. [SbI2(µ2-I)(EtMBZIM)2]2.3H2O bileşiğinin molekül yapısı ... 16
Şekil 29. [SbI2(µ2-I)(Hthcl)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 17
Şekil 30. [SbBr3(tHPMT)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 17
iv
Şekil 31. [SbCl3(PYT)2] bileşiğinin molekül yapısı... 18
Şekil 32. [SbBr3(PYT)2] bileşiğinin molekül yapısı ... 18
Şekil 33. [SbCl3(tHPMT)2 )] bileşiğinin molekül yapısı ... 19
Şekil 34. LSb(µ-I)2(µ-S)SbL bileşiğinin molekül yapısı ... 19
Şekil 35. [SbCl2(MBZIM)4]+.Cl-.2H2O(CH3OH) bileşiğinin molekül yapısı ... 20
Şekil 36. [SbCl2(MBZIM)4]+.Cl-.3H2O(CH3CN) bileşiğinin molekül yapısı ... 20
Şekil 37. [SbCl3(HDTOA)1,5] bileşiğinin molekül yapısı ... 21
Şekil 38. [SbI3(tHPMT)3.MeOH] bileşiğinin molekül yapısı ... 21
Şekil 39. [SbBr3(HDTOA)1,5] bileşiğinin molekül yapısı ... 22
Şekil 40. [SbBr2(MBZIM)4]+ bileşiğinin molekül yapısı ... 22
Şekil 41. [SbI3(HDTOA) 1,5] bileşiğinin molekül yapısı ... 23
Şekil 42. [(NMeMBZT)SbI2(µ2-I)2(µ2-S-NMeMBZT)SbI2(NMeMBZT)] bileşiğinin molekül yapısı ... 23
Şekil 43. { [mer-SbCl3(DIPTU)3] [fac-SbCl3(DIPTU)3 C6H6] } bileşiğinin molekül yapısı ... 20
Şekil 44. SbCl3(L3)1,5 bileşiğinin polimerik yapısı ... 24
Şekil 45. [SbCl3L1,5]bileşiğinin molekül yapısı ... 25
Şekil 46. [NEt4][Sb(1,2-S2C6H4)3] ve [PPh4][Sb(tdt)3] bileşiklerinin molekül yapısı .... 25
Şekil 47. [(SbBr3)([14]aneS4)] bileşiğinin molekül yapısı ... 26
Şekil 48. [Sb(asc)Cl2] bileşiğinin molekül yapısı ... 26
Şekil 49. [Sb(asc)Br2] bileşiğinin molekül yapısı ... 26
Şekil 50. [Sb(2Ac4oClPh)Cl2] bileşiğinin molekül yapısı ... 27
Şekil 51. Sb(2Ac4oFPh)Cl2] bileşiğinin molekül yapısı ... 27
Şekil 52. [Sb2(ptsc)Cl4] bileşiğinin molekül yapısı ... 27
Şekil 53. [SbI3.9S3] bileşiğinin molekül yapısı ... 28
Şekil 54. [Sb(Imt)2Cl2]2(µ2-Imt)Cl2] bileşiğinin molekül yapısı ... 28
Şekil 55. [Sb(pmt)3] bileşiğinin molekül yapısı ... 20
Şekil 56. Sb(C5H8NOS2)3 bileşiğinin molekül yapısı ... 29
Şekil 57. DMTU (N-dimetiltiyoüre) ligandının Mid-IR spektrumu ... 37
Şekil 58. NMTU (N-metiltiyoüre) ligandının Mid-IR spektrumu ... 38
Şekil 59. NETU (N-etiltiyoüre) ligandının Mid-IR spektrumu ... 39
Şekil 60. TMTU (tetrametiltiyoüre) ligandının Mid-IR spektrumu ... 40
Şekil 61. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin Mid-IR spektrumu ... 41
v
Şekil 62. [SbCl3(NMTU)3] (2) bileşiğinin Mid-IR spektrumu ... 42
Şekil 63. [SbCl3(NETU)3] (3) bileşiğinin Mid-IR spektrumu ... 43
Şekil 64. [SbBr3(NMTU)3] (4) bileşiğinin Mid-IR spektrumu ... 44
Şekil 65. [SbBr3(NETU)3] (5) bileşiğinin Mid-IR spektrumu ... 45
Şekil 66. [SbI3(DMTU)3] (6) bileşiğinin Mid-IR spektrumu ... 46
Şekil 67. [SbI3(NMTU)3] (7) bileşiğinin Mid-IR spektrumu ... 47
Şekil 68. [SbI3(TMTU)2] (8) bileşiğinin Mid-IR spektrumu ... 48
Şekil 69. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin Raman spektrumu ... 49
Şekil 70. [SbCl3(NMTU)3] (2) bileşiğinin Raman spektrumu ... 50
Şekil 71. [SbCl3(NETU)3] (3) bileşiğinin Raman spektrumu ... 51
Şekil 72. [SbBr3(NMTU)3] (4) bileşiğinin Raman spektrumu ... 52
Şekil 73. [SbBr3(NETU)3] (5) bileşiğinin Raman spektrumu ... 53
Şekil 74. [SbI3(DMTU)3] (6) bileşiğinin Raman spektrumu ... 54
Şekil 75. [SbI3(NMTU)3] (7) bileşiğinin Raman spektrumu ... 55
Şekil 76. [SbI3(TMTU)2] (8) bileşiğinin Raman spektrumu ... 56
Şekil 77. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin TG-DTA spektrumu ... 59
Şekil 78. [SbCl3(NMTU)3] (2) bileşiğinin TG-DTA spektrumu ... 60
Şekil 79. [SbCl3(NETU)3] (3) bileşiğinin TG-DTA spektrumu ... 61
Şekil 80. [SbBr3(NMTU)3] (4) bileşiğinin TG-DTA spektrumu ... 62
Şekil 81. [SbBr3(NETU)3] (5) bileşiğinin TG-DTA spektrumu ... 63
Şekil 82. [SbI3(DMTU)3] (6) bileşiğinin TG-DTA spektrumu ... 64
Şekil 83. [SbI3(NMTU)3] (7) bileşiğinin TG-DTA spektrumu ... 65
Şekil 84. [SbI3(TMTU)3] (8) bileşiğinin TG-DTA spektrumu ... 66
Şekil 85. DMTU (N-dimetiltiyoüre) ligandının 1H NMR spektrumu ... 70
Şekil 86. NMTU (N-metiltiyoüre) ligandının 1H NMR spektrumu ... 71
Şekil 87. NETU (N-etiltiyoüre) ligandının 1H NMR spektrumu ... 72
Şekil 88. TMTU (tetrametiltiyoüre) ligandının 1H NMR spektrumu ... 73
Şekil 89. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin 1H NMR spektrumu ... 74
Şekil 90. [SbCl3(NMTU)3] (2) bileşiğinin 1H NMR spektrumu ... 75
Şekil 91. [SbCl3(NETU)3] (3) bileşiğinin 1H NMR spektrumu... 76
Şekil 92. [SbBr3(NMTU)3] (4) bileşiğinin 1H NMR spektrumu ... 77
Şekil 93. [SbBr3(NETU)3] (5) bileşiğinin 1H NMR spektrumu ... 78
Şekil 94. [SbI3(DMTU)3] (6) bileşiğinin 1H NMR spektrumu ... 79
vi
Şekil 95. [SbI3(NMTU)3] (7) bileşiğinin 1H NMR spektrumu ... 80
Şekil 96. [SbI3(TMTU)2] (8) bileşiğinin 1H NMR spektrumu ... 81
Şekil 97. DMTU (N-dimetiltiyoüre) ligandının 13C NMR spektrumu ... 82
Şekil 98. NMTU (N-metiltiyoüre) ligandının 13C NMR spektrumu... 83
Şekil 99. NETU (N-etiltiyoüre) ligandının 13C NMR spektrumu ... 84
Şekil 100. TMTU (tetrametiltiyoüre) ligandının 13C NMR spektrumu ... 85
Şekil 101. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin 13C NMR spektrumu ... 86
Şekil 102. [SbCl3(NMTU)3] (2) bileşiğinin 13C NMR spektrumu ... 87
Şekil 103. [SbCl3(NETU)3] (3) bileşiğinin 13C NMR spektrumu ... 88
Şekil 104. [SbBr3(NMTU)3] (4) bileşiğinin 13C NMR spektrumu ... 89
Şekil 105. [SbBr3(NETU)3] (5) bileşiğinin 13C NMR spektrumu ... 90
Şekil 106. [SbI3(DMTU)3] (6) bileşiğinin 13C NMR spektrumu ... 91
Şekil 107. [SbI3(NMTU)3] (7) bileşiğinin 13C NMR spektrumu ... 92
Şekil 108. [SbI3(TMTU)3] (8) bileşiğinin 13C NMR spektrumu ... 93
Şekil 109. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin kristal yapısı. ... 94
Şekil 110. [SbI3(TMTU)2] (8) bileşiğinin kristal yapısı. ... 95
vii ÇİZELGE DİZİNİ
Çizelge 1. Sentezlenen bileşiklerin renk, verim, erime noktası ve elementel analiz sonuçları ... 34 Çizelge 2. Kullanılan ligand ve elde edilen bileşiklerin Mid-IR ve Raman spektrum frekans değerleri (cm-1) ... 36 Çizelge 3. Kullanılan ligand ve sentezlenen bileşiklerin 1H ve 13C NMR değerleri .... 69 Çizelge 4. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin bağ uzunlukları, bağ açıları ve torsion açıları ... 96 Çizelge 5. [SbI3(TMTU)2] (1) bileşiğinin bağ uzunlukları, bağ açıları ve torsion açıları ... 98 Çizelge 6. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin kristal yapısı ile ilgili datalar ... 102 Çizelge 7. [SbI3(TMTU)2] (8) bileşiğinin kristal yapısı ile ilgili datalar ... 103
viii ÖZET
Baş grup elementlerinden antimon(III) öncelikle leismaniasis tedavisinde kullanılmaktadır. Medikal etkilerine rağmen antimon bileşiklerinin anti-kanser etkileri diğer metal bileşikleri kadar araştırılmamıştır. Son yıllarda ise Edward Tiekink tarafından bazı antimon bileşiklerinin anti tümör özellikleri araştırılmıştır. Anti tümör aktiviteleri bakımından incelenen antimon(III) bileşikleri genelde organometalik bileşiklerdir (difenilantimon(III) tiyolatlar; [Ph2Sb(S2PPh2)] ve [Ph2Sb(S2P(OPr)2]).
Grubumuzun daha önceki çalışmalarımızda ise antimon(III) holojenürlerin (halojen:
Cl, Br, ve I) tiyoamid türevi halkalı ligandlar ile oluşturduğu bileşiklerin yapıları aydınlatılmış ve bu bileşiklerin antitumor özelliklerini incelenmiştir. Sonuç olarak Antimon(III) halojenür – tiyon bileşiklerinin insan rahim kanseri (HeLa) hücrelerine karşı daha seçici antiproliferavite etki gösterdikleri saptanmıştır. En çok bilinen anorganik anti-tümör ilaçlar olan cisplatin ve karboplatin insan rahim kanseri (HeLa) hücrelerinin çoğalmasını engellemekte yetersiz denebilecek kadar çok az bir etki gösterdiği bilinmektedir. Test edilen bu bileşiklerin (antimon(III) halojenür-tiyon bileşikleri) HeLa hücrelerine karşı cisplatin ve karboplatinden çok daha fazla etki gösterdiği anlaşılmıştır.
Antimon bileşiklerinin biyolojik açıdan bu kadar önemli olmasına rağmen antimon(III) halojenürler ile ilgili literatürde çok fazla sayıda çalışma bulunmamaktadır.
Gerçekleştirilen bir kısım çalışmada antimon(III) halojenürlerin moleküller arası etkileşimler sonucu farklı geometrik yapılara sahip yeni moleküllerin sentezlenebildiği de görülmüştür. Bu sebeple antimon(III) halojenür bileşiklerinin kimyasal yapılarının aydınlatılması oldukça önemlidir.
Gerçekleştirilen bu projede sentezlenen bileşiklerin molekül formülleri [SbCl3(DMTU)3] (1), [SbCl3(NMTU)3] (2), [SbCl3(NETU)3] (3), [SbBr3(NMTU)3] (4), [SbBr3(NETU)3] (5), [SbI3(DMTU)3] (6), [SbI3(NMTU)3] (7), [SbI3(TMTU)2] (8)’dir. Bu bileşiklerin kimyasal yapıları çeşitli spektroskopik yöntemler ile aydınlatılmış olup 1 ve 8 numaralı bileşiğin yapısı X-ışını kırınımı yöntemi ile de belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Anorganik kimya, Antimon(III) klorür, Antimon(III) bromür, Antimon(III) iyodür, Tiyoüre türevi ligandlar.
ix ABSTRACT
Main group elements antimony (III) is primarily used in the treatment of Leishmaniasis. In spite of medical effects, antimony compounds and anti-cancer effects of other metal compounds has not been studied. In recent decades, some compounds of antimony by Edward Tiekink the anti-tumor properties were investigated. Anti tumor activity examined in terms of antimony(III) compounds are generally organometallic compounds (difenilantimony (III) thiolate;c[Ph2Sb(S2PPh2)]
and [Ph2Sb(S2P(OPr)2]). In our previous work in our group of antimony (III) halide (halides: Cl, Br, and I) thioamide derivative of the structures of the compounds in which the cyclic ligand illuminated and examined for antitumor properties of these compounds. Consequently, antimony (III) halide - human cervical cancer thio compound (HeLa) were found to be mMost conventional inorganic anti-tumor drugs cisplatin and carboplatin the human cervical cancer (HeLa) is known to have little effect to be called insufficient to inhibit proliferation of cells.ore selective effects against antiproliferavit cells. Of the tested compound is (antimony (III) halide-thione compounds) cisplatin and carboplatin against HeLa cells revealed that effect much more.
Although antimony so biologically important compounds of antimony(III) There are too many studies in the literature about the halides. A portion of the work performed antimony(III) halides intermolecular interaction results were also observed with different geometric structure of new molecules can be synthesized. For this reason, antimony(III) halide compound elucidation of chemical structures is quite important.
In this project, the molecular formulas of the compounds synthesized [SbCl3(DMTU)3] (1), [SbCl3(NMTU)3] (2), [SbCl3(NETU)3] (3), [SbBr3(NMTU)3] (4), [SbBr3(NETU)3] (5), [SbI3(DMTU)3] (6), [SbI3(NMTU)3] (7), [SbI3(TMTU)2] (8). The chemical structures of these compounds are elucidated by various spectroscopic methods and the structure of compound 1 and 8 is also determined by X-ray diffraction method.
Keywords: Inorganic chemistry, Antimony (III) chloride, antimony (III) bromide, antimony (III) iodide, thiourea derivative ligands.
Şekil 1. Antimonun periy cetvelde gösterimi 1.GİRİŞ
1.1 ANTİMONUN KİMYASI
halkalardan oluşan birbirleriyle kovalent ba 2000).
Antimon yer kabuğunda az bulunan elementler arasındadır (0,6ppm).
doğada esas olarak stibrit minerali (Sb
Antimon genellikle yarı metal olarak tanımlamakta ve do iki izotop halinde bulunmaktadır
Antimonun bilinen dört allotropu vardır. Bunlar metalik antimon, patlayıcı antimon, siyah antimon ve sarı antimon formlarıdır. Metalik antimon kırılgan olup gümüş renklidir, patlayıcı antimon ise elektroliz sonucu elde
antimon amorf yapıdadır ve metalik antimonun aniden so edilirken, sarı antimon ise tüm çe
Yu Wang,1919).
1.1.1 Antimon Oksitler
Antimon bileşiklerini Sb(III) ve Sb(V Antimon havadaki oksijen ile yandı
(Sb4O6) şekline dönüşmektedir yalnızca derişik nitrik asidin (HNO
1 Antimonun periyodik
cetvelde gösterimi MYASI
Antimon, periyodik
grubunda yer alan bir kimyasal elementtir.
Simgesi Sb’dir. Atom numarası
antimonun molekül ağırlığı 121,760 g/mol, erime noktası 630,63 °C, kaynama noktası ise 1587 °C olup yoğunluğu 6,697 g/cm
Antimonun elektron konfigürasyonu [Kr]
4d105s25p3 şeklindedir (Paul
Metallere göre elektrik direnci yüksektir (41,7µΩcm 20°C). α-Sb yapısı, büzülmü
an birbirleriyle kovalent bağlı tabakalar halindedir (Breunig ve ark.
ğunda az bulunan elementler arasındadır (0,6ppm).
ada esas olarak stibrit minerali (Sb2S3) şeklinde bulunmaktadır Antimon genellikle yarı metal olarak tanımlamakta ve doğada 121Sb ve
nde bulunmaktadır (Norman,1998).
Antimonun bilinen dört allotropu vardır. Bunlar metalik antimon, patlayıcı antimon, siyah antimon ve sarı antimon formlarıdır. Metalik antimon kırılgan olup renklidir, patlayıcı antimon ise elektroliz sonucu elde edilmektedir. Siyah antimon amorf yapıdadır ve metalik antimonun aniden soğutulması sonucu elde edilirken, sarı antimon ise tüm çeşitler içindeki en kararsız antimon formudur(Chung
iklerini Sb(III) ve Sb(V) olmak üzere iki şekilde sınıflandırabiliriz.
Antimon havadaki oksijen ile yandığı zaman antimon yandığı zaman antimon trioksit mektedir (Holleman Wiberg, 2001). Antimon pentaoksit ise ik nitrik asidin (HNO3) yükseltgenmesinden oluşmaktadır
tablonun 5-A grubunda yer alan bir kimyasal elementtir.
Atom numarası 51 olan ğı 121,760 g/mol, C, kaynama noktası ise u 6,697 g/cm3‘ tür.
elektron konfigürasyonu [Kr]
Paul Muljadi ,2011).
Metallere göre elektrik direnci yüksektir Sb yapısı, büzülmüş altılı lı tabakalar halindedir (Breunig ve ark.
unda az bulunan elementler arasındadır (0,6ppm). Antimon eklinde bulunmaktadır (Muljadi,2011).
Sb ve 123Sb şeklinde
Antimonun bilinen dört allotropu vardır. Bunlar metalik antimon, patlayıcı antimon, siyah antimon ve sarı antimon formlarıdır. Metalik antimon kırılgan olup edilmektedir. Siyah utulması sonucu elde itler içindeki en kararsız antimon formudur(Chung
ekilde sınıflandırabiliriz.
ı zaman antimon trioksit 2001). Antimon pentaoksit ise maktadır (James,2008).
2 1.1.2 Antimon Hidrit
Antimonun en önemli bileşiği stibin, SbH3’tür (EN: -88° ve KN:-18°). Antimon hidritler renksiz, kötü kokulu ve zehirleyici bir maddelerdir. Ayrıca hidrojen sülfür (H2S) ile birleştiğinde yanıcıdırlar (Chung Yu Wung,1919). Antimon hidritler oksijene karşı çok duyarlıdır ve aşağıda gösterildiği gibi sentezlenebilmektedirler (Alridge Downs, 2001).
1.1.3 Antimonitler
Antimonitler Sb3- iyonu içermektedirler. Antimon, alkali metaller kullanılarak indirgendiği zaman alkali metal antimonitleri oluşturmaktadırlar. Örnek olarak, Na3Sb, Li3Sb verilebilir. Antimonun diğer metallerle oluşturduğu antimonitlere örnek olarak ise, indiyum antimonit (InSb) ve gümüş antimonit (Ag3Sb) verilebilir (Paul Muljadi, 2011).
1.1.4 Antimon Halojenler
Antimon halojenler SbX3 ve SbX5 şeklinde iki formda bulunurlar (Şekil 3).
SbF3, SbCl3, SbBr3 ve SbI3 trigonal bipiramit molekül geometrisine sahiptir.
Sb
X X
X Sb
X X X
X
X
Şekil 2. Antimonun halojen formları
Antimon klorür (SbCl3), Sb2S3 ‘ün hidroklorik asit içinde çözülmesiyle oluşmaktadır. Renksiz bir görünüme sahiptir ve katı haldeyken güçlü moleküller arası Sb···Cl etkileşimlerine sahiptir. Antimon klorürün (SbCl3) molekül ağırlığı 121,86 g/mol, erime noktası 73°C ve kaynama noktası 223°C’ dir (Holleman Wiberg, 2001).
3
Antimon bromür (SbBr3), hidrojen bromür (HBr) ve antimon oksidin (Sb2O3) reaksiyonu sonucunda oluşmaktadır. Renksiz bir molekül olan SbBr3’ün molekül ağırlığı 119,882 g/mol, erime noktası 96,6°C ve kaynama no ktası 288°C’dir.
Antimon iyodür (SbI3), hidrojen bromür (HI) ile antimon oksidin (Sb2O3) reaksiyonu sonucunda oluşmaktadır. Kırmızı renkli olan SbI3’ün molekül ağırlığı 119,86 g/mol, erime noktası 171°C ve kaynama noktas ı 400°C’dir.
Antimon florür (SbF3), hidrojen florür (HF) ve antimon oksidin tepkimesinden meydana gelmektedir. Antimon florürün molekül ağırlığı 178,75 g/mol, erime noktası 292°C kaynama noktası 376°C ‘dir.
SbF5 ve SbCl5 gaz fazında trigonal bipiramit molekül geometrisine sahiptir fakat sıvı fazda SbF5 polimerik, SbCl5 ise monomeriktir (Holleman Wiberg, 2001).
Şekil 3. SbX3 yapısında bulunan antimon halojenürler (X=Cl,Br,I, ve F)
4
1.2. ANTİMON BİLEŞİKLERİNİN KOORDİNASYON KİMYASI
Ana grup elementlerinin koordinasyon kimyası geçiş metallerine göre daha az incelenmiştir. Grup 15 elementleri içerisinde arsenik ve antimon, bizmut elementine göre daha az araştırılmıştır (Godfrey ve ark. 2009).
Antimon(III) halojenürlerin sülfür üzerinden bağlanan ligandlarla oluşturduğu kompleksler üzerine yapılan çalışmalar bulunmaktadır. Çok dişli ve halkalı tiyoeterden oluşan ligandların polimerik yapıda kompleksler meydana getirdiği gözlenmektedir. Komplekslerin geometrisi genelde merkez antimon metali etrafında bozunmuş oktahedral veya kare piramittir (Willey ve ark. 1991).
Literatürde antimon(III) bileşiklerinin birincil ve ikincil etkileşimleri incelendiğinde, Ψ-üçgen çiftpiramit (Ψ-TBP), üçgen çiftpiramit (TBP), kare piramit (SP), oktahedral (Oh) ve pentagonal bipiramit (PP) geometrisine sahip olduğu görülmektedir (Şekil 4). Ayrıca literatürlerde antimon(III) halojenürlerin tiyonlar ile oluşturdukları bileşiklerin 1:1 [SbX3L], 1:2 [SbX3L2], 1:3 [SbX3L2], 1:4 [SbX3L4] stokiyometrik oranlarda antimon merkezli bileşikler oluşturduğu tespit edilmiştir.
Antimon(III) halojenürlerin tiyon grubu içeren ligandlarla oluşturduğu bileşiklerin molekül geometrisi şekilleri aşağıdaki gibidir;
Şekil 4. Antimon(III) halojenürlerin tiyon grubu içeren ligandlarla oluşturduğu bileşiklerin molekül geometrileri
İzomerler, bileşiklerin kabul edilebilir yapı türlerini arttırmaktadır ve yukarıdaki yapıların farklı türlerde izomerleri bulunmaktadır.
5
Ψ-üçgen çiftpiramit (Ψ-TBP) geometrisine sahip bileşikler de iki çeşit izomer türü bulunmaktadır. Şekil 5’de (I) durumunda ligand ekvatoryal konumda bulunurken, (II) durumunda ligand aksiyel konumda yer almaktadır.
(I) (II)
Şekil 5. Ψ-üçgen çiftpiramit (Ψ-TBP) geometrisine sahip bileşiklerin izomerleri
Kare piramit (SP) yapısında bulunan SbX3L2 bileşiğinin üç çeşit izomeri bulunmaktadır. Tek halojenin aksiyel konumda, ekvatoryalde konumda ise iki adet halojenür ile iki adet sülfürden bağlanan ligand bulunan geometride, halojenlerin konumuna göre cis veya trans izomer olabilir. Sülfürden bağlanan ligandlardan bir tanesinin aksiyel olduğu yapıda ekvatoryal konumda üç adet halojen ve bir adet sülfür ligandı olduğu için yapıda tek bir izomerik hal bulunur (Berges ve ark. 1985).
Sb X(a)
X(b) (a)L
(b)L X(c)
Sb X(a)
X(b) (b)L
L(a) (c)X
Sb L(a)
X(a) (b)L
(c)X X(b)
(I) (II) (III) Şekil 6. Kare piramit (SP) yapısındaki bileşiklerin izomerleri
6
Oktahedral (Oh) geometrik yapısına sahip bileşiklerin altı çeşit izomeri bulunmaktadır (Şekil 7). Oktahedral geometrideki [SbL4X2] bileşiğinin cis ve trans stereoizomerleri bulunur, X atomunun bir tanesinin aksiyel diğerinin ise ekvatoryal olduğu durumda yapı cis konformasyonda, ikisinin de aksiyel konumda olduğu yapı da trans konformasyonundadır (Zelewsky, 1995). Oktahedral geometrideki [SbL3X3] bileşiğinin ise; fac ve mer olmak üzere iki stereoizomeri bulunmaktadır. Bileşikte aynı grup atomları bir araya getiren düzlem eğer merkezden geçerse yapı mer izomeriye sahip olduğu, eğer atomlar yüzeyde bulunur ve merkezi içine almazsa yapının fac izomeriye sahip olduğu belirtilir (Zelewsky, 1995)
X Sb
L X L
X Sb
X
X Sb
L
X Sb
X L
L L X L L
L L L L L X L X
cis-[Sb(SL)4X2]+ trans-[Sb(SL)4X2]+ fac-[Sb(SL)3X3] mer-[Sb(SL)3X3]
X
Sb
X L X
L
Sb
L X X
X L X X
cis-[Sb(SL)2X4] trans-[Sb(SL)2X4]
Şekil 7. Oktahedral geometrisindeki bileşiklerin izomerleri
1.2.1 Ψ-üçgen Çiftpiramit Geometri (
[SbI3(MTZD)] bileşiğ
pseudo-üçgen çift piramit geometrisine ( tane sülfür ve üç tane iyot atomuyla
Moleküle iki iyot atomu ekvatoryal konumdan ba atomu aksiyel konumda yer almaktadır (MTZD=
ark. 2010).
Şekil 8. [SbI3(PYT)] bileş yapısı
Şekil 9. [SbI
7 üçgen Çiftpiramit Geometri (Ψ-TBP)
Şekil 8 ‘de görülen bileşiğinin molekül yapısı
gelen bir tane sülfür atomu ve üç tane iyot atomuyla birlikte
çift piramit geometriyi oluşturmaktadır.
geometrisinde bulunan iki iyot atomu aksiyel konumda, diğ
ile liganttan gelen
ekvatoryal konumda yer almaktadır (PYT= 2-merkaptopiridin)
ark. 2010).
şiğinin molekül yapısı Şekil 9’da gösterilmi
üçgen çift piramit geometrisine (Ψ-TBP) sahiptir. Bileşik liganttan gelen bir tane sülfür ve üç tane iyot atomuyla Ψ-TBP molekül geometrisini olu
omu ekvatoryal konumdan bağlanırken, bir sülfür atomu ile bir iyot atomu aksiyel konumda yer almaktadır (MTZD= 2-merkapto-tiyazolidin)
bileşiğinin molekül
[SbI3(MTZD)] bileşiğinin molekül yapısı
ekil 8 ‘de görülen [SbI3(PYT)]
inin molekül yapısı liganttan gelen bir tane sülfür atomu ve üç tane iyot atomuyla birlikte pseudo-üçgen çift piramit geometriyi (Ψ-TBP) Molekül eometrisinde bulunan iki iyot atomu aksiyel konumda, diğer bir iyot atomu ile liganttan gelen bir sülfür atomu ekvatoryal konumda yer almaktadır merkaptopiridin) (Öztürk ve
9’da gösterilmiştir. Bileşik ik liganttan gelen bir TBP molekül geometrisini oluşturmaktadır.
lanırken, bir sülfür atomu ile bir iyot tiyazolidin) (Öztürk ve
[SbCl3(TMTU)] bileşiğ
(Şekil 11). Her bir monomerik birim liganttan gelen bir tane sülfür ve üç tane brom atomuyla bileşiğin Ψ-TBP molekül geometrisini olu
tetrametiltiyoüre) (Han ve ark.
Şekil 1. [SbCl3(TMTU)] bile yapısı
Şekil 11. [SbBr
8
[SbCl3(TMTU)]
çiftpiramit geometriye ( sahip bileşik Ş
gösterilmiştir.
tetrametiltiyoüre) (Han 2014).
şiği Ψ-üçgen çiftpiramit geometri (Ψ-TBP) yapıya
). Her bir monomerik birim liganttan gelen bir tane sülfür ve üç tane brom TBP molekül geometrisini oluşturmaktadır (TM ve ark. 2014).
(TMTU)] bileşiğinin molekül yapısı
[SbBr3(TMTU)] bileşiğinin molekül yapısı
(TMTU)] Ψ-üçgen çiftpiramit geometriye (Ψ-TBP) Şekil 10. de (TMTU=
tiyoüre) (Han ve ark.
TBP) yapıya sahiptir ). Her bir monomerik birim liganttan gelen bir tane sülfür ve üç tane brom turmaktadır (TMTU=
9 Şekil 13. [SbCl3dmit] bileşiğinin
molekül yapısı
Şekil 14. [SbCl3(tmtu)] bileşiğinin molekül yapısı
[SbBr(dmit)(THF)]n (dmit= 2-tiyokso-1,3-ditiyol-4,5-ditiyalato) kompleksinin molekül yapısı Şekil 12’de gösterilmektedir. Molekül dmit ligandından gelen sülfür donör atomları ve tetrahidrofurandan gelen oksijen atomu ve brom ile Ψ-TBP molekül geometrisini oluşturmaktadır (Rubin ve ark. 1981).
Pseudo üçgen çiftpiramit geometrideki [SbCl3dmit] (dmit= 1,3-dimetil- 2(H)-imidazoltiyon) bileşiğinin yapısı Şekil 13’de görülmektedir. Bileşikteki iki klor atomunun aksiyel pozisyonda bir klor ve sülfür atomunun ekvatoryal pozisyonda olduğu görülmüştür (Rubin ve ark. 1981).
SbCl3(tmtu) (tmtu= tetraametiltiyoüre) bileşiğinin yapısı incelenmiş, bileşiğin Ψ- TBP geometriye sahip olduğu ve antimon atomunun üç klor atomu ve tetrametiltiyoüre ligandından gelen sülfür atomu ile koordine olduğu görülmüştür. Bir sülfür ve bir klor atomu aksiyal pozisyonda bulunurken diğer klor atomları ekvatoryal pozisyonda bulunmaktadır (Şekil 14) (Hough ve ark.
1981).
Şekil 12. [SbBr(dmit)(THF)] bileşiğinin molekül yapısı
10
Şekil 15. [SbBr(C5H8NS2)2] bileşiğinin molekül yapısı 1.2.2 Üçgen Çiftpiramit Geometri (TBP)
[SbBr(C5H8NS2)2] (C5H8NS2= pirolidin-1-ditiyokarboksilat) bileşiğinin yapısı Şekil 15’te gösterilmiştir. Pirolidin-1-ditiyokarboksilat ligandı çift dişli bir liganttır.
Bileşik ekvatoryal konumda üç tane sülfür atomu (Sb-S1:2,412, Sb-S3:2,598 ve Sb- S4:2,561 Å) ve aksiyel konumda bir tane sülfür ve bir brom atomu (Sb-S2:2,919 ve Sb-Br: 2,808 Å) ile trigonal bipiramit geometriyi oluşturmaktadır.
Şekil 16’da moleküller arası etkileşimler (S…S: 3,735 Å) ile antimon atomu etrafında bozunmuş oktahedral geometride ki dimerik yapı oluşmaktadır (Zhai ve ark.
2007).
Şekil 16. [SbBr(C5H8NS2)2] Molekülleri ile oluşan dimerik yapı
11
Şekil 17. [SbCl(C5H8NS2)2] bileşiğinin molekül yapısı ve dimerik yapısı
[SbCl(C5H8NS2)2] (C5H8NS2= pirolidin-1-ditiyokarboksilat) bileşiğinin yapısında bulunan sülfür atomları çift dişli ligandtan gelmektedir (Şekil 17). Antimon(III) iyonu dört sülfür atomu ve bir klor atomu ile üçgen çiftpiramit geometriyi oluşturmaktadır.
S1,S3 ve S4 atomları ekvatoryal düzlemde Cl ve S2 atomları ise aksiyel düzlemdedir.
Ayrıca bileşikte moleküller arası Sb…S: 2,689 Å etkileşimi bulunmaktadır (Zhai ve ark. 2007).
Şekil 18’de gösterilen [SbBr(C5H8NOS2)2] bileşiği üçgen çiftpirmit geometrisine sahiptir. Bileşiğin aksiyel konumunda sülfür atomu (S2) ile brom atomu yer alırken ekvatoryal konumda ise üç sülfür atomu (S1, S3 ve S4) yer almaktadır. Moleküller arası güçlü Sb…S ve S…S etkileşimleri ile antimon atomu etrafında bozunmuş oktahedral yapı oluşup polişmerik yapı gözlemlenmektedir (Sb…S: 3,647 ve S…S:
3,564 Å).
Şekil 18. [SbBr(C5H8NOS2)2] bileşiğinin molekül yapısı ve dimerik yapısı
Şekil 20. [SbCl3(MTZD) molekül yapısı 1.2.3 Kare Piramit Geometri (SP)
1.2.3.1 Sülfür Atomlarının Cis Konumda Oldu
Molekül yapısı Şekil 1
düzlemde iki kükürt atomu ve iki klor atomu atomu bulundurur. Yapı bu ş
arasındaki etkileşimler ile cis konumda bulunan sülfür atomları ile dimerik yapıyı oluşturur ve molekül bozunmu
ve ark. 2007)
Şekil 2. [SbCl
12 (MTZD)2] bileşiğinin molekül yapısı
Kare Piramit Geometri (SP)
.1 Sülfür Atomlarının Cis Konumda Olduğu Bileşikler
ekil 19’da görüldüğü gibi olan [SbCl3(MBZIM)
düzlemde iki kükürt atomu ve iki klor atomu bulundururken, tepe noktasında bir klor atomu bulundurur. Yapı bu şekilde kare piramit geometriyi (SP) oluş
imler ile cis konumda bulunan sülfür atomları ile dimerik yapıyı turur ve molekül bozunmuş oktahedral geometrik yapıyı meydana getirir
[SbCl3(MTZD)2
molekül yapısı Şekil gibidir. (MTZD=2-merkapto
Bileşik kare piramit geometride (SP) molekül yapısına sahiptir. bile düzleminde iki klor ve ligantt
iki sülfür atomu bulunurken, piramidin tepe noktasında klor atomu yer alır.
Düzlemde bulunan sülfür atomları birbirlerine cis konumda bulunur (Öztürk ve ark. 2007).
. [SbCl3(MBZIM)2] bileşiğinin molekül yapısı
(MBZIM)2] bileşiği kare bulundururken, tepe noktasında bir klor ekilde kare piramit geometriyi (SP) oluşturur. Moleküller imler ile cis konumda bulunan sülfür atomları ile dimerik yapıyı ik yapıyı meydana getirir (Öztürk
2] bileşiğinin ekil 20’de görüldüğü merkapto-tiyazolidin).
ik kare piramit geometride (SP) molekül yapısına sahiptir. bileşiğin düzleminde iki klor ve liganttan gelen iki sülfür atomu bulunurken, piramidin tepe noktasında klor atomu yer alır.
Düzlemde bulunan sülfür atomları birbirlerine cis konumda bulunur
2007).
Şekil 3. [SbBr3(MMBZT) molekül yapısı
Şekil 4. [SbBr
Molekül yapısı Şekil
geometriyi (SP) oluşturur. (MTZD= 2
düzlemde liganttan gelen iki sülfür atomu ve iki brom bulundururken Sb1-Br3: 2,734, Sb1-S2: 2,793 ve Sb1
(Sb1-Br1: 2,537 Å) bulunur. Molekülde bulunan sülfür atomları cis bulunmaktadır (Öztürk ve ark.
13 (MMBZT)2] bileşiğinin molekül yapısı
[SbBr3(MTZD)2] bileşiğinin molekül yapısı
[SbBr3(MMBZT)2] bile
piramit (SP) molekül geometrisine
sahiptir (MMBZT=3
merkaptobenzotiyazol). Molekül geometrisi düzlemde bulunan ligand gelen iki sülfür atomu ve iki brom atomu ile tepe noktasında bulunan brom atomundan meydana gelmektedir
21). Moleküldeki sülfür atomları cis konumda bulunmaktadır
2011).
Şekil 22’de gibi olan [SbBr3(MTZD)2] bileş turur. (MTZD= 2-merkapto-tiyazolidin). Bileş düzlemde liganttan gelen iki sülfür atomu ve iki brom bulundururken
S2: 2,793 ve Sb1-S4: 2,842 Å) tepe noktasında bir brom atomu bulunur. Molekülde bulunan sülfür atomları cis
ve ark. 2009).
inin molekül yapısı
] bileşiği kare ramit (SP) molekül geometrisine (MMBZT=3-metil-2- merkaptobenzotiyazol). Molekül ometrisi düzlemde bulunan ligandtan gelen iki sülfür atomu ve iki brom atomu ile tepe noktasında bulunan brom gelmektedir (Şekil ). Moleküldeki sülfür atomları cis konumda bulunmaktadır (Öztürk ve ark.
ileşiği kare piramit tiyazolidin). Bileşik geometrisinde düzlemde liganttan gelen iki sülfür atomu ve iki brom bulundururken (Sb1-Br2: 2,644, tepe noktasında bir brom atomu bulunur. Molekülde bulunan sülfür atomları cis pozisyonda
Şekil 5. [SbCl2(µ-Cl)(Hthcl) molekül yapısı
Şekil 6. [SbCl
1.2.3.2 Sülfür Atomlarının Trans Konumda Oldu
[SbCl3(EtMBZIM)2] (EtMBZIM= 5
piramit geometriye (SP) sahip molekül yapısındadır sülfür atomu ve iki klor atomu trans konumda bulunur 2,784, Sb1-S2A: 2,772 ve Sb1
Cl3: 2,376 Å) bulunur. Moleküller arası etkile yapıyı oluştururlar. Dimerik yapı olu
gelen sülfür atomlarının trans konumda yer alması ile bozunmu oluşur (Öztürk ve ark. 2007).
14 Cl)(Hthcl)2] bileşiğinin molekül yapısı
[SbCl3(EtMBZIM)2] bileşiğinin molekül yapısı [SbCl2(µ-Cl)(Hthcl) molekül yapısı görüldüğü gibidir.
bulunan iki sülfür ve iki klor atomu, tepe noktasında ise bir klor atomu ile molekül kare piramit geometriyi (SP) oluşturur. Güçlü molekül içi bağlarla klor atomunun etkile
ile molekül metal etrafında bozunmuş oktahedral geometrik yapı oluşur (Öztürk ve ark.
.2 Sülfür Atomlarının Trans Konumda Olduğu Bileşikler
(EtMBZIM= 5-etoksi-2-merkaptobenzimidazol)
piramit geometriye (SP) sahip molekül yapısındadır (Şekil 24). Kare düzlemde iki sülfür atomu ve iki klor atomu trans konumda bulunur (Sb1-Cl1: 2,516, Sb1
S2A: 2,772 ve Sb1-S2B: 2,728 Å), tepe noktasında ise klor atomu bulunur. Moleküller arası etkileşimler ile (Sb…Cl: 3,271 Å) tururlar. Dimerik yapı oluşurken metalin etrafında konum
gelen sülfür atomlarının trans konumda yer alması ile bozunmuş 2007).
molekül yapısı
Cl)(Hthcl)2] bileşiğinin Şekil 23’de ü gibidir. Düzlemde bulunan iki sülfür ve iki klor atomu, tepe noktasında ise bir klor atomu ile molekül kare piramit geometriyi turur. Güçlü molekül içi larla klor atomunun etkileşimleri ile molekül metal etrafında oktahedral geometrik
(Öztürk ve ark. 2012).
merkaptobenzimidazol) bileşiği kare ). Kare düzlemde iki Cl1: 2,516, Sb1-Cl2:
, tepe noktasında ise klor atomu (Sb1- (Sb…Cl: 3,271 Å) dimerik urken metalin etrafında konumlanan liganttan gelen sülfür atomlarının trans konumda yer alması ile bozunmuş oktahedral yapı
Şekil 7. [SbBr
Şekil 8. [SbBr Molekül yapısı Şekil
geometriye (SP) sahiptir. (MMBZIM=2
geometrisi düzlemde liganttan gelen iki sülfür ve iki brom atomları bulundururken tepe noktasında bulunan bir brom atomundan olu
atomları trans konumda yer almaktadır
Şekil 26’da [SbBr3(EtMBZIM) (EtMBZIM= 5-etoksi-2-merkapto liganttan gelen iki sülfür atomu ve iki 2,645, Sb-S5: 2,808 ve Sb
2,577 Å) bulunur. Düzlemdeki kükürt atomları trans konumda yer almaktadır.
15
[SbBr3(MMBZIM)2] bileşiğinin molekül yapısı
[SbBr3(EtMBZIM)2] bileşiğinin molekül yapısı Şekil 25’de gibi olan [SbBr3(MMBZIM)2] bileş
geometriye (SP) sahiptir. (MMBZIM=2-merkapto-5-metil-benzimidazol). Bile geometrisi düzlemde liganttan gelen iki sülfür ve iki brom atomları bulundururken tepe noktasında bulunan bir brom atomundan oluşmaktadır. Düzlemdeki sülfür atomları trans konumda yer almaktadır (Öztürk ve ark.,2009).
(EtMBZIM)2] bileşiği kare piramit (SP) geometriyi olu
merkapto-benzimidazol). Bileşik geometrisinde düzlemde liganttan gelen iki sülfür atomu ve iki brom bulundururken (Sb-Br2: 2,991, Sb
S5: 2,808 ve Sb-S6: 2,700 Å) tepe noktasında bir brom atomu (Sb Düzlemdeki kükürt atomları trans konumda yer almaktadır.
inin molekül yapısı
inin molekül yapısı
] bileşiği kare piramit benzimidazol). Bileşik geometrisi düzlemde liganttan gelen iki sülfür ve iki brom atomları bulundururken maktadır. Düzlemdeki sülfür
i kare piramit (SP) geometriyi oluşturur.
ik geometrisinde düzlemde Br2: 2,991, Sb-Br3:
S6: 2,700 Å) tepe noktasında bir brom atomu (Sb-Br1:
Düzlemdeki kükürt atomları trans konumda yer almaktadır.
Şekil 9. [(SbBr2(µ2-Br)(Hthcl) molekül yapısı
Bileşik
I)(EtMBZIM)2]2.3H2O Şekil 2 görüldüğü gibi olup kare piramit geometrik yapıyı (SP) oluşturmaktadır
(EtMBZIM= 5
merkaptobenzimidazol). Kare piramit geometri yapısında bulunan [SbI3(EtMBZIM)2] birimleri Sb···I etkileşimleri ile dimerik yapıdaki
geometrisini oluşturmaktadır ve ark. 2010).
16 Br)(Hthcl)2)2] bileşiğinin molekül yapısı
Şekil 10. [SbI2(µ I)(EtMBZIM)2]2.3H2O bile
molekül yapısı
Şekil 27’de [(SbBr Br)(Hthcl)2)2] bileşiğinin dimerik yapısı görülmektedir. (Hthcl=1
2-tiyon). Molekül liganttan gelen iki sülfür atomu ile iki brom atomu kare düzlemde bulunup, tepedeki brom atomları ile beraber
geometriyi (SP) olu Dimerik moleküller arası etkile
polimerik yapı meydana
gelmektedir (Öztürk ve ark.
[SbI2(µ2- Şekil 28’de ü gibi olup kare piramit geometrik yapıyı (SP) oluşturmaktadır
(EtMBZIM= 5-etoksi-2-
merkaptobenzimidazol). Kare piramit geometri yapısında bulunan ] birimleri Sb···I imleri ile dimerik yapıdaki Ψ-Oh turmaktadır (Öztürk
(µ2-
O bileşiğinin molekül yapısı
’de [(SbBr2(µ2- ğinin dimerik yapısı görülmektedir. (Hthcl=1-azasikloheptan-
tiyon). Molekül liganttan gelen iki ile iki brom atomu kare düzlemde bulunup, tepedeki brom atomları ile beraber kare piramit geometriyi (SP) oluşturmaktadır.
Dimerik moleküller arası etkileşim ile
polimerik yapı meydana (Öztürk ve ark. 2012).
Şekil 11. [SbI2(µ2-I)(Hthcl) molekül yapısı
Şekil 12. [SbBr
1.2.3.3 Sülfür Atomunun Tepe Noktasında Oldu
[SbBr3(tHPMT)2] bileş (tHPMT=2-merkapto-3,4,5,6 bir sülfür atomu ve üç brom a
Br3: 2,760 ve Sb-S1: 2,811 Å) tepe noktasında ligand S2: 2,517 Å) bulunur (Şekil 30)
17 I)(Hthcl)2] bileşiğinin molekül yapısı
[SbBr3(tHPMT)2] bileşiğinin molekül yapısı Şekil 29’da bile
yapı görülmektedir. Molekül düzlemde bulunan liganttan gelen iki sülfür atomları ve iki iyot atomu ile tepe noktasında bulunan iyot atomundan meydana gelen kare piramit(SP) geometrik yapıyı olu
Dimerik moleküller birbirl
kuvvetli etkileşimler ile polimerik yapı meydana getirirler (Hthcl=1 azasikloheptan-2-tiyon)
ark. 2012).
.3 Sülfür Atomunun Tepe Noktasında Olduğu Bileşikler
] bileşiği kare piramit (SP) molekül geometrisini olu 6-tetrahidro-pirimidin). Bileşiğin düzlemde ligand bir sülfür atomu ve üç brom atomu bulunurken (Sb-Br1: 2,672, Sb
S1: 2,811 Å) tepe noktasında ligandtan gelen bir ekil 30) (Öztürk ve ark. 2009).
molekül yapısı
bileşiğe ait dimerik yapı görülmektedir. Molekül düzlemde bulunan liganttan gelen iki sülfür atomları ve iki iyot atomu ile tepe noktasında bulunan iyot atomundan meydana gelen kare piramit(SP) geometrik yapıyı oluşturmaktadır.
Dimerik moleküller birbirleri arasında imler ile polimerik yapı meydana getirirler (Hthcl=1-
tiyon) (Öztürk ve
i kare piramit (SP) molekül geometrisini oluşturur.
in düzlemde ligandtan gelen Br1: 2,672, Sb-Br2: 2,885, Sb-
sülfür atomu (Sb-
Şekil 32’de [SbBr3(PYT) liganttan gelen bir sülfür atomu
Sb1-S12: 2,577 Å) ve tepe noktasında bulunan sülfür atomu kare piramit geometriyi (SP) olu
etkileşimler ile polimerik zincirlerden olu görülmektedir (Öztürk ve ark.
Şekil 13. [SbCl3(PYT)2] bile yapısı
Şekil 14
18
[SbCl3(PYT) molekül yapısı
görüldüğü gibidir. (PYT=2 merkaptopiridin). Bile
düzlem geometriye sahiptir.
Molekülün geometrisi düzlemde bulunan üç tane klor ve bir tane sülfür atomu ile tepe noktasında ki bir sülfür atomundan olu
Moleküller arası etkile dimerik yapıyı olu
bozunmuş oktahedral geometriyi meydana getirirler
2011).
(PYT)2] bileşiği düzlemde bulunan üç adet brom atomu ile liganttan gelen bir sülfür atomu (Sb1-Br1: 2,802, Sb1-Br2: 2,714, Sb1
ve tepe noktasında bulunan sülfür atomu (Sb1- ramit geometriyi (SP) oluşturur (PYT=2-merkaptopiridin).
imler ile polimerik zincirlerden oluşan bozunmuş oktahedral geometrisi (Öztürk ve ark. 2009).
] bileşiğinin molekül yapısı
14. [SbBr3(PYT)2] bileşiğinin molekül yapısı
(PYT)2] bileşiğinin molekül yapısı Şekil 25’de ü gibidir. (PYT=2- merkaptopiridin). Bileşik kare düzlem geometriye sahiptir.
Molekülün geometrisi düzlemde bulunan üç tane klor ve bir tane sülfür atomu ile tepe noktasında ki bir sülfür atomundan oluşmaktadır.
Moleküller arası etkileşimler ile dimerik yapıyı oluşturarak oktahedral geometriyi meydana getirirler (Öztürk ve ark.
i düzlemde bulunan üç adet brom atomu ile Br2: 2,714, Sb1-Br3: 3,068 ve -S22: 2,514 Å) ile Moleküller arası oktahedral geometrisi inin molekül yapısı
Şekil 15. [SbCl
Molekül yapısı Şekil
geometriye (SP) sahiptir. (tHPMT=2
düzleminde üç klor atomu ve liganttan gelen bir sülfür atomu bulunurken 2,512, Sb1-Cl2:2,667, Sb1Cl3: 3,006 ve Sb1
liganttan gelen bir sülfür atomu
kuvvetli etkileşimler (Sb···S) sonucunda bozunmu yapı oluşmaktadır (Öztürk ve ark.
Şekil 34’de LSb(
tetrafenilditiyoimidodifosfin) bile
piramit yapıdaki bileşiğin tepe noktasında sülfür atomu bulunurken kare düzlemin köşelerinde iki sülfür ve iki iyot atomu bulunmaktadır (Sb1
Sb1-S3: 2,599, Sb1-I1: 3,216, Sb Şekil 34. LSb(
19
[SbCl3(tHPMT)2] bileşiğinin molekül yapısı ekil 33’de ki gibi olan [SbCl3(tHPMT)2] bileş
sahiptir. (tHPMT=2-merkapto-3,4,5,6-tetrahidro-pirimidin). Bile düzleminde üç klor atomu ve liganttan gelen bir sülfür atomu bulunurken
Cl2:2,667, Sb1Cl3: 3,006 ve Sb1-S1A: 2,552 Å), tepe noktasında da liganttan gelen bir sülfür atomu (Sb1-S1B: 2,482 Å) bulunmaktadır. Moleküller arası imler (Sb···S) sonucunda bozunmuş oktahedral geometri ile dimerik
ve ark. 2008).
ekil 34’de LSb(µ-I)2(µ-S)SbL (L= SPPh2NHPPh2S=
tetrafenilditiyoimidodifosfin) bileşiğinin oluşturduğu dimerik yapı gösterilmi
in tepe noktasında sülfür atomu bulunurken kare düzlemin elerinde iki sülfür ve iki iyot atomu bulunmaktadır (Sb1-S1: 2,425, Sb1
I1: 3,216, Sb-I1’: 2,157 Å) (Öztürk ve ark. 2010).
LSb(µ-I)2(µ-S)SbL bileşiğinin molekül yapısı inin molekül yapısı
] bileşiği kare piramit pirimidin). Bileşiğin düzleminde üç klor atomu ve liganttan gelen bir sülfür atomu bulunurken (Sb1-Cl1:
, tepe noktasında da bulunmaktadır. Moleküller arası oktahedral geometri ile dimerik
S)SbL (L= SPPh2NHPPh2S=
u dimerik yapı gösterilmiştir. Kare in tepe noktasında sülfür atomu bulunurken kare düzlemin S1: 2,425, Sb1-S2: 2,562, I1’: 2,157 Å) (Öztürk ve ark. 2010).
inin molekül yapısı
Şekil 16. [SbCl2(MBZIM)
.2H2O(CH3OH) bileşiğinin molekül yapısı 1.2.4 Oktahedral Geometri (
Şekil 36. [SbCl2(MBZIM) .3H2O(CH3CN) bileşiğinin molekül yapısıdır. (MBZIM=2
benzimidazol). Bileşik trans konumda bulunan iki klor atomu ve liganttan gelen dört sülfür atomunun oktahedral geometrik (Oh) yapıyı oluş
meydana gelmektedir (Sb1
Sb1-S22: 2,775, Sb1—S32: 2,775, Sb1 S42: 2,763, Sb1-Cl1: 2,464 ve Sb1 2,949 Å) (Öztürk ve ark. 2007)
20 (MBZIM)4]+.Cl- ğinin molekül yapısı
Şekil 17. [SbCl2(MBZIM)
.3H2O(CH3CN) bileşiğinin molekül yapısı Oktahedral Geometri (Oh)
[SbCl .2H2O(CH3OH) bileş yapısı Şekil 35’de görüldü
(MBZIM=2-merkapto bileşik iki klor atomu ve
gelen dört sülfür atomunun oktahedral
geometrik (Oh) yapıyı
oluşturmasından meydana
gelmektedir (Öztürk ve ark.
(MBZIM)4]+.Cl- şiğinin molekül (MBZIM=2-merkapto-
ik trans konumda bulunan iki klor atomu ve liganttan gelen dört sülfür atomunun oktahedral geometrik (Oh) yapıyı oluşturmasından (Sb1-S12: 2,752, S32: 2,775, Sb1- Cl1: 2,464 ve Sb1-Cl2:
2007).
(MBZIM)4]+.Cl- ş ğinin molekül yapısı
[SbCl2(MBZIM)4]+.Cl- OH) bileşiğinin molekül
’de görüldüğü gibidir.
merkapto-benzimidazol).
ik iki klor atomu ve liganttan gelen dört sülfür atomunun oktahedral
geometrik (Oh) yapıyı
turmasından meydana
(Öztürk ve ark. 2007).
[SbCl3(HDTOA)1,5] bile
37). (HDTOA= N,N-disikloheksilditiyooksamit). Bile atomu ile oktahedral geometrik (Oh) yapıyı olu 2,406, Sb1-ClB: 2,406, Sb1
fac izomer yapısındadır. Moleküller arası etkile gözlemlenmektedir (Öztürk ve ark.
Şekil 18. [SbCl
Şekil 19. [SbI3(tHPMT)3
molekül yapısı
21
] bileşiğinin molekül yapısı şekilde gösterildi
disikloheksilditiyooksamit). Bileşik üç tane sülfür ve üç tane klor atomu ile oktahedral geometrik (Oh) yapıyı oluşturmaktadır (Sb1-Cl:2,406, Sb1
ClB: 2,406, Sb1-S7: 3,096, S7-C7: 1,682 ve C7-C7A: 1,533 Å) izomer yapısındadır. Moleküller arası etkileşimler sonucu polimerle
(Öztürk ve ark. 2013).
[SbI3
bileşiğinin molekül yapısı 38’de görüldü
molekül oktahedral geometriyi (Oh) oluşturmaktadır. (tHPMT= 2
merkapto tetrahidropirimidin). Bile liganttan gelen üç sülfür atomu (S1-S2 ve S3) ve üç iyot atomu (I1,I2 ve I3) ile oktahedral
geometrisini
(Öztürk ve ark. 2010).
[SbCl3(HDTOA)1,5] bileşiğinin molekül yapısı
3.MeOH] bileşiğinin molekül yapısı
gösterildiği gibidir(Şekil ik üç tane sülfür ve üç tane klor Cl:2,406, Sb1-ClA:
1,533 Å). Molekül imler sonucu polimerleşme
3(tHPMT)3.MeOH]
inin molekül yapısı Şekil
’de görüldüğü gibi olup molekül oktahedral geometriyi turmaktadır. (tHPMT= 2-
merkapto-3,4,5,6,- tetrahidropirimidin). Bileşik liganttan gelen üç sülfür atomu ve üç iyot atomu oktahedral molekül oluşturmaktadır 2010).
inin molekül yapısı
Şekil 20. [SbBr [SbBr3(HDTOA)1,5] bile
(HDTOA= N,N-disikloheksilditiyooksamit). Bile atomu ile oktahedral geometrik yapıyı (Oh) olu yapısında olup moleküller arası etkile
(Öztürk ve ark. 2014).
Şekil 21. [SbBr2(MBZIM) molekül yapısı
22
[SbBr3(HDTOA)1,5] bileşiğinin molekül yapısı ] bileşiğinin molekül yapısı Şekil 39’da gösterildi
disikloheksilditiyooksamit). Bileşik üç tane sülfür ve üç tane brom atomu ile oktahedral geometrik yapıyı (Oh) oluşturmaktadır. Molekül
yapısında olup moleküller arası etkileşimler sonucu polimerleşme gözlemlen
Şekil 40. [SbBr
bileşiğinin molekül yapısı verilmiştir, molekül oktahedral geometriye (Oh) sahiptir.
(MBZIM=2 benzimidazol). Bile
oktahedral geometri liganttan gelen dört adet sülfür atomu ve iki adet
brom atomu tarafından
oluşturulmaktadır. Brom atomla trans konumda bulunmaktadır (Öztürk ve ark. 2009
(MBZIM)4]+ bileşiğinin molekül yapısı
inin molekül yapısı
gösterildiği gibidir.
ik üç tane sülfür ve üç tane brom turmaktadır. Molekül fac izomer me gözlemlenmektedir
. [SbBr2(MBZIM)4]+ inin molekül yapısı
tir, molekül oktahedral geometriye (Oh) sahiptir.
(MBZIM=2-merkapto- benzimidazol). Bileşiğindeki oktahedral geometri liganttan gelen dört adet sülfür atomu ve iki adet
brom atomu tarafından
turulmaktadır. Brom atomları trans konumda bulunmaktadır. (Öztürk ve ark. 2009).
Şekil 221. [SbI
Bileşiğinin molekül yapısı disikloheksilditiyooksamit). Bile
geometrik yapıyı (Oh) oluşturmaktadır. Molekül arası etkileşimler sonucu polimerle
Şekil 23. [(NMeMBZT)SbI
NMeMBZT)SbI2(NMeMBZT)] bile molekül yapısı
23
[SbI3(HDTOA) 1,5] bileiğinin molekül yapısı
inin molekül yapısı Şekil 41’de gösterildiği gibidir. (HDTOA= N,N disikloheksilditiyooksamit). Bileşik üç tane sülfür ve üç tane iyot atomu ile oktahedral
şturmaktadır. Molekül fac izomer yapısında olup moleküller imler sonucu polimerleşme gözlemlenmektedir (Öztürk ve ark.
Şekil 42’de bile
yapısı verilmiştir. (NMeMBZT= 3 metil-2-merkaptobenzotiyazol).
Molekül iki sülfür atomu ve dört iyot atomu ile oktahedral geometrik yapıyı (Oh) oluşturmaktadır
Sb1-I2:2,817, Sb1
I4:3,110, Sb1-S1:2,754 ve Sb1 S3:3,077 Å). Geometrik yapıdaki sülfür atomları cis konumda bulunmaktadır (Öztürk ve ark.
[(NMeMBZT)SbI2(µ2-I)2(µ2-S- (NMeMBZT)] bileşiğinin molekül yapısı
inin molekül yapısı
i gibidir. (HDTOA= N,N- ik üç tane sülfür ve üç tane iyot atomu ile oktahedral
izomer yapısında olup moleküller (Öztürk ve ark. 2014).
’de bileşiğin molekül tir. (NMeMBZT= 3- merkaptobenzotiyazol).
iki sülfür atomu ve dört iyot atomu ile oktahedral geometrik yapıyı turmaktadır (S1-I1: 2,838, I2:2,817, Sb1-I3:3,230, Sb1-
S1:2,754 ve Sb1- . Geometrik yapıdaki sülfür atomları cis konumda (Öztürk ve ark. 2010).
Şekil 44.
Şekil 43. ‘de gösterilen bile
atomu ve üç klor atomu ile oktahedral (OH) geometriyi olu Antimon (III) çevresinde biri meridyonel yönlenmede di olan iki farklı koordinasyon yapısı görülmektedir (DI (Han ve ark. 2014).
SbCl3(L3)1,5 (L=NN’-
sahiptir. Üç adet sülfür atomunun metal merkeze yakla geometrileri fac izomeri ş
bağların uzunlukları eşittir, antimon atomu üç farklı liganttan gelen üç adet sülfür ile bağ meydana getirmiştir (Şekil 44) (Drew ve ark. 1984)
Şekil 43. { [mer-SbCl3(DIPTU)
24
ekil 44. SbCl3(L3)1,5 bileşiğinin polimerik yapısı
gösterilen bileşik antimon (III) çevresinde üç liganttan gelen sülfür atomu ve üç klor atomu ile oktahedral (OH) geometriyi oluşturan bir monomerdir.
Antimon (III) çevresinde biri meridyonel yönlenmede diğeri ise fasiyel yönlenmede asyon yapısı görülmektedir (DIPTU=1,3-diizopropil
-diizopropilditiyo-oksamid) bileşiği oktahedral geometriye Üç adet sülfür atomunun metal merkeze yaklaşma pozisyonlarına göre
izomeri şeklindedir. SbCl3 ile halkalı tiyoeterlerin olu
ittir, antimon atomu üç farklı liganttan gelen üç adet sülfür ile Şekil 44) (Drew ve ark. 1984)
(DIPTU)3] [fac-SbCl3(DIPTU)3 C6H6] } bileş
ik antimon (III) çevresinde üç liganttan gelen sülfür turan bir monomerdir.
eri ise fasiyel yönlenmede diizopropil-2-tiyoüre)
i oktahedral geometriye ma pozisyonlarına göre ile halkalı tiyoeterlerin oluşturdukları ittir, antimon atomu üç farklı liganttan gelen üç adet sülfür ile
] } bileşiğinin molekül
25
Şekil 45. [SbCl3L1,5]bileşiğinin molekül yapısı
Şekil 46. [NEt4][Sb(1,2-S2C6H4)3] ve [PPh4][Sb(tdt)3] bileşiklerinin molekül yapısı NN’-dietilditiyo-oksamit(L) ligandı ile antimon(III) klorür metali ile oluşan bileşik Şekil 45’de görülmektedir. Antimon metali üç klor ve üç sülfür atomunu koordine eder, bileşiğin Sb-Cl bağ uzunlukları 2,340(3), 2,388(3) ve 2,381(3)Å, saf SbCl3 kristaline çok yakındır. Üç adet sülfür atomunun metal merkeze yaklaşma pozisyonlarına göre geometrileri fac izomeri şeklindedir (Drew ve ark. 1982).
[NEt4][Sb(1,2-S2C6H4)3] ve [PPh4][Sb(tdt)3] bileşiklerinin yapıları bozunmuş oktahedraldir. [NEt4][Sb(1,2-S2C6H4)3] bileşiği katyonik [NEt4] ve anyonik [Sb(1,2- S2C6H4)3] kısımdan oluşmaktadır ve Sb atomu 1,2- S2C6H4 ligandının sülfürlerini koordine eder. [PPh4][Sb(tdt)3] bileşiği katyonik [PPh4] ve anyonik [Sb(tdt)3] kısımdan oluşmaktadır ve Sb atomu tdt ligandının sülfürlerini koordine eder (Şekil 46) (Kisenyi ve ark. 1985, Wegener ve ark. 1994).
26
Şekil 47. [(SbBr3)([14]aneS4)] bileşiğinin molekül yapısı
Şekil 48. [Sb(asc)Cl2] bileşiğinin molekül yapısı
Şekil 49. [Sb(asc)Br2] bileşiğinin molekül yapısı
Şekil 47’de gösterilen [(SbBr3)([14]aneS4)] ([14]aneS4=1,4,8,11- tetratiyasiklotetradekan) bileşiğindeki antimon atomu çevresinde iki sülfür ve dört klor atomunu ile oktahedral geometri oluşmaktadır (Sb1-Br1: 2,535, Sb1-Br2:2,548, Sb1- Br3:2,609 Sb1-Br(3a):3,497, Sb1-S1:3,143 ve Sb1-S(2b): 2,954 Å ) (Barton ve ark.
2001).
Şekil 48’de gösterilen bileşik (asc=2-asetilpiridin semikarbazan) bozunmuş oktahedral geometrisine sahiptir. Bileşik iki azot, iki klor ve bir sülfür atomundan oluşmaktadır (Kasuga ve ark. 2006).
Şekil 49’da gösterilen bileşik (asc=2-asetilpiridin semikarbazan) bozunmuş oktahedral geometrisine sahiptir. Bileşik iki azot, iki brom ve bir sülfür atomundan oluşmaktadır (Kasuga ve ark. 2006).
27 Şekil 50. [Sb(2Ac4oClPh)Cl2]
bileşiğinin molekül yapısı
Şekil 51. Sb(2Ac4oFPh)Cl2] bileşiğinin molekül yapısı [Sb(2Ac4oClPh)Cl2] bileşiği Ψ- oktahedral geometrisine sahiptir (2Ac4oClPh= 2-asetilpiridin-N(4)-orto- klorofenil tiyosemikarbazan) (Şekil 50).
Bileşik iki klor, iki azot ve bir kükürt atomunun antimon metaline bağ yapması ile oluşmaktadır. (Sb1-S1:2,532, Sb1- N1:2,367, Sb1-N2:2,238, Sb1-Cl1:2,532 ve Sb1-Cl2:2,617) (Parrilha ve ark. 2012).
Şekil 51’de gösterilen [Sb(2Ac4oFPh)Cl2] bileşiği Ψ-oktahedral geometrisine sahiptir (2Ac4oClPh= 2-asetilpiridin-N(4)-orto-klorofenil tiyosemikarbazan). Bileşik iki klor, iki azot ve bir kükürt atomunun antimon metaline bağ yapması ile oluşmaktadır. (Sb1-S1:2,532, Sb1-N1:2,367, Sb1-N2:2,238, Sb1-Cl1:2,532 ve Sb1-Cl2:2,617) (Parrilha ve ark. 2012).
[Sb2(ptsc)Cl4] (ptsc=2-asetilpiridin tiyosemikarbazan) bileşiğinin dimerik yapısı Şekil 52’de gösterilmiştir. Bileşik azot, sülfür ve klor atomlarıyla Ψ-oktahedral geometrisini oluşturmaktadır (Kasuga ve ark. 2006).
Şekil 52. [Sb2(ptsc)Cl4] bileşiğinin molekül yapısı
