Sentezlenen [SbCl3(DMTU)3] (1), [SbCl3(NMTU)3] (2), [SbCl3(NETU)3] (3), [SbBr3(NMTU)3] (4), [SbBr3(NETU)3] (5), [SbI3(DMTU)3] (6), [SbI3(NMTU)3] (7) ve [SbI3(TMTU)3] (8) bileşiklerinin termogravimetrik analizleri azot gazı (N2) altında ve 30-800°C arasında alınıp kaydedilmiştir.
[SbCl3(DMTU)3] (1), bileşiğin termogravimetrik analiz spektrumu Şekil 77’te gösterildiği gibi olup, bileşik 156-770°C sıcaklıkları arasında kütlesinin %99,2 ’sini kaybetmiştir. Bileşiğin termogravimetrik termal analiz spektrumu incelendiğinde bileşiğin 156°C’ye kadar kararlı olduğu ve bileşiğe ait üç bozunma basamağı olduğu görülmektedir. Termal analizin ilk bozunma basamağı 156-277˚C sıcaklıkları arasında olup kütlesinin %31,5’ini, ikinci bozunma basamağında 277-470˚C sıcaklıkları arasında kütlesinin %56,4’lük kısmını kaybetmektedir. Son basamakta ise, 470-770°C sıcaklıkları arasında bileşikte %11,3’lük kütle kaybı oluşmuştur.
[SbCl3(NMTU)3] (2) bileşiğinin TG-DTA analizi 25-662ºC sıcaklıkları arasında ölçülmüş ve bileşik kütlesinin %99,92 (%99,99)'ünü kaybetmiştir (Şekil 78). Bileşiğin termogravimetrik termal analiz spektrumu incelendiğinde bileşiğin 112 ºC'ye kadar kararlı olduğu ve bileşiğe ait iki bozunma basamağı olduğu görülmektedir. Termal analizin ilk bozunma basamağı 112-305 ºC sıcaklıkları arasında ve bileşik kütlesinin
%78,86’lık kısmını kaybetmektedir. İkinci bozunma basamağında ise, 305-662 ºC sıcaklıkları arasında bileşikte %21,06’lik kütle kaybı olmuştur.
[SbCl3(NETU)3] (3) bileşiğinin TG-DTA analizi 25-709ºC sıcaklıkları arasında gerçekleşmiştir ve bileşik kütlesinin %99,94 (%99,94)'ünü kaybetmiştir (Şekil 79).
Bileşiğin termogravimetrik termal analiz spektrumu incelendiğinde bileşiğin 64 ºC' ye kadar kararlı olduğu ve bileşiğe ait iki bozunma basamağı olduğu görülmektedir.
Termal analizin ilk bozunma basamağı 64-301ºC sıcaklıkları arasında gerçekleşmektedir ve bileşik kütlesinin %80,30’luk kısmını kaybetmektedir. İkinci bozunma basamağında ise, 301-702 ºC sıcaklıkları bileşikte %19,64’lük kütle kaybı olmuştur.
58
[SbBr3(NMTU)3] (4) bileşiğinin TG-DTA analizi 25-632ºC sıcaklıkları arasında gerçekleşmiştir ve bileşik kütlesinin %99,95 (%100)'ünü kaybetmiştir. Bileşiğin termogravimetrik termal analiz spektrumu incelendiğinde bileşiğin 47 ºC' ye kadar kararlı olduğu ve bileşiğe ait tek bozunma basamağının olduğu görülmektedir. Termal analizin bozunma basamağı 47-631 ºC sıcaklıkları arasında gerçekleşmektedir ve bileşik kütlesinin %99,95 (%100)' lik kısmını kaybetmiştir (Şekil 80).
[SbBr3(NETU)3] (5) bileşiğinin TG-DTA analizi 25-621ºC sıcaklıkları arasında olup, bileşik kütlesinin %99,99 (%100)' ünü kaybetmiştir. Bileşiğin termogravimetrik termal analiz spektrumu incelendiğinde bileşiğin 42 ºC' ye kadar kararlı olduğu ve bileşiğe ait tek bozunma basamağının olduğu görülmektedir. Termal analizin bozunma basamağı 42-620 ºC sıcaklıkları arasında gerçekleşmektedir bileşik kütlesinin %99,99 (%100)' lik kısmını kaybetmiştir (Şekil 81).
[SbI3(DMTU)3] (6), bileşiğin termogravimetrik analiz spektrumu Şekil 82’da gösterildiği gibi olup, bileşik 175-725°C sıcaklıkları arasında kütlesinin %99,7 ’sini kaybetmiştir. Bileşiğin termogravimetrik termal analiz spektrumu incelendiğinde bileşiğin 175°C’ye kadar kararlı olduğu ve bileşiğe ait iki bozunma basamağı olduğu görülmektedir. Termal analizin ilk bozunma basamağı 175-230˚C sıcaklıkları arasında olup kütlesinin %17,8’lik kısmını kaybetmiştir. İkinci bozunma basamağında ise bileşik 230-725˚C sıcaklıkları arasında kütlesinin %81,9’luk kısmını kaybetmektedir.
[SbI3(NMTU)3] (7) bileşiğinin TG-DTA analizi 25-649ºC sıcaklıkları arasında gerçekleşmiştir ve bileşik kütlesinin %99,96 (%100)'ünü kaybetmiştir (Şekil 83).
Bileşiğin termogravimetrik termal analiz spektrumu incelendiğinde bileşiğin 55 ºC' ye kadar kararlı olduğu ve bileşiğe ait tek bozunma basamağının olduğu görülmektedir.
Termal analizin bozunma basamağı 55-649 ºC sıcaklıkları arasında gerçekleşmektedir ve bileşik kütlesinin %99,96 (%100)' lik kısmını kaybetmiştir.
[SbI3(TMTU)2] (8) bileşiğinin TG-DTA analizi 30-750ºC sıcaklıkları arasında gerçekleşmiştir ve bileşik kütlesinin %97,06(%97)'ünü kaybetmiştir (Şekil 84).
Bileşiğin termogravimetrik termal analiz spektrumu incelendiğinde bileşiğin 198 ºC' ye kadar kararlı olduğu ve bileşiğe ait tek bozunma basamağının olduğu görülmektedir.
Termal analizin bozunma basamağı 198-400 ºC sıcaklıkları arasında gerçekleşmiştir.
59
Şekil 77. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin TG-DTA spektrumu
T e m p C e l
60
Şekil 78. [SbCl3(NMTU)3] (2) bileşiğinin TG-DTA spektrumu
T e m p C e l
61
Şekil 79. [SbCl3(NETU)3] (3) bileşiğinin TG-DTA spektrumu
T e m p C e l
62
Şekil 80. [SbBr3(NMTU)3] (4) bileşiğinin TG-DTA spektrumu
T e m p C e l
63
Şekil 81. [SbBr3(NETU)3] (5) bileşiğinin TG-DTA spektrumu
T e m p C e l
64
Şekil 82. [SbI3(DMTU)3] (6) bileşiğinin TG-DTA spektrumu
65
Şekil 83. [SbI3(NMTU)3] (7) bileşiğinin TG-DTA spektrumu
T e m p C e l
66
Şekil 84. [SbI3(TMTU)2] (8) bileşiğinin TG-DTA spektrumu
67 3.4 1H ve 13C NMR Spektroskopisi
Kullanılan ligand ve sentezlenen yeni antimon bileşiklerinin 1H NMR spektrumları DMSO-d6 çözücüsü içerisinde alınmıştır.
N,N’-dimetiltiyoüre (DMTU) ligandına ait metil (-CH3) grubundaki protonları 2.82 ppm’de singlete yarılmış pik ve amin grubunda (-NH-) bulunan protonlar 7,43 ppm’de singlete yarılmış pik vermektedir. N,N’-dimetiltiyoüre ligandının antimon(III) klorür [SbCl3(DMTU)3] (1) ve antimon(III) iyodür [SbI3(DMTU)3] (6) ile oluşturduğu bileşiklerinin metil protonları ise 2.82 ppm (1) ve 2.83 ppm’de (6) singlete yarılmış pik ve amin grubundaki protonlar 7.43 ppm (1) ve 7.47 ppm’de (6) singlete yarılmş pik verdiği saptanmıştır. Ayrıca DMTU ligandı ile sentezlenen bileşiklere ait 3.95 ve 3.87 ppm’de hidrojen-halojen (X…H) piki belirlenmiştir.
N-metiltiyoüre (NMTU) ligandına ait metil (-CH3) grubundaki protonları 2.84-2.64 ppm’de dublete yarılmış pik ve amin grubunda (-NH-) bulunan protonlar 6.93-7.47-7.64 ppm’de pik vermektedir. N-metiltiyoüre ligandının antimon(III) klorür [SbCl3(NMTU)3] (2), antimon(III) bromür [SbBr3(NMTU)3] (4) ve antimon(III) iyodür [SbI3(NMTU)3] (7) ile oluşturduğu bileşiklerinin metil grubundaki protonları ise sırasıyla; 2.84-2.64 (2), 2.84-2.65 (4) ve 2.84-2.64 (7) ppm’de pik vermiştir.
Sentezlenen bileşiklerin amin grubunda yer alan protonlar ise sırasıyla 7.68-7.50-6.98 (2), 7.73-7.51-7.16 (4) ve 7.68-7.50-7.68-7.50-6.98 (7) ppm’de pik verdiği belirlenmiştir.
Ayrıca NMTU ligandı ile sentezlenen bileşiklere ait 3.49 ve 3.61 ppm’de hidrojen-halojen (X…H) piki belirlenmiştir.
N-etiltiyoüre (NETU) ligandına ait metil (-CH3) grubundaki protonları 1.05-1.08 ppm’de triplete yarılmış pik, metilende bulunan protonlar (-CH2-) 3.02-3.41ppm’de ve amin grubunda (-NH-) bulunan protonlar 6.88-7.24-7.57 ppm’de pik vermektedir. N-etiltiyoüre ligandının antimon(III) klorür [SbCl3(NETU)3] (3) ve antimon(III) bromür [SbBr3(NETU)3] (5) ile oluşturduğu bileşiklerinin metil grubundaki protonları ise sırasıyla; 1.05-1.08 (3) ve 1.05-1.08 (5)ppm’de metilende bulunan protonları 3.38-3.06 (3) ve 3.38-3.07 (5) ppm'de pik vermiştir Sentezlenen bileşiklerin amin grubunda yer alan protonlar ise sırasıyla 7.68-7.55-6.90 (3) ve 7.73-7.56-6.91 (5) ppm’de pik verdiği belirlenmiştir. Ayrıca sentezlenen [SbCl3(NMTU)3] (3) ve [SbBr3(NMTU)3] (5) bileşiklerine ait 3.47 ve 3.59 ppm’de hidrojen-halojen (X…H) piki belirlenmiştir.
68
Tetrametiltiyoüre (TMTU) ligandına ait metil (-CH3) grubundaki protonların 3,02 ppm de singlet pik verdiği tespit edilmiştir. Tetrametiltiyoüre ligandının antimon(III) iyodür ile oluşturduğu [SbI3(TMTU)2] (8) bileşiğinin ise metil grubundaki protonlar 3,02 ppm’de pik vermiştir. Sentezlenen antimon(III) iyodür bileşiğine ait 3,96-,97 ppm’de hidrojen-halojen (X…H) piki belirlenmiştir.
Kullanılan ligand ve sentezlenen yeni antimon bileşiklerinin 13C NMR spektrumları DMSO-d6 çözücüsü içerisinde alınmıştır.
N,N’-dimetiltiyoüre (DMTU) ligandına ait metil (-CH3) grubundaki karbon 31,54 ppm’de ve >C=S karbonu 183,62 ppm’de sinyal vermiştir. N,N’-dimetiltiyoüre ligandının antimon(III) klorür [SbCl3(DMTU)3] (1) ve antimon(III) iyodür [SbI3(DMTU)3] (6) ile oluşturduğu bileşiklerinin metil grubundaki karbon ise 31,56 ppm (1) ve 31,57 ppm’de (6) pik sinyali verirken >C=S karbonu 183,26 ppm (1) ve 183,24 ppm’de (6) pik sinyali vermiştir.
N-metiltiyoüre (NMTU) ligandına ait metil (-CH3) grubundaki karbon 31,91-30,89 ppm’de ve >C=S karbonu 184,94-181,87 ppm’de pik vermektedir. N-metiltiyoüre ligandının antimon(III) klorür [SbCl3(NMTU)3] (2), antimon(III) bromür [SbBr3(NMTU)3] (4) ve antimon(III) iyodür [SbI3(NMTU)3] (7) ile oluşturduğu bileşiklerinin metil grubundaki kabonları ise sırasıyla; 31,92-30,76 (2), 31,96-30,84 (4) ve 31,92-30,76 (7) ppm’de pik vermiştir. Sentezlenen bileşiklerin >C=S karbonları ise sırasıyla 184,97-181,86 (2), 184,91-184,86 (4) ve 184,97-181,86 (7) ppm’de pik verdiği belirlenmiştir.
N-etiltiyoüre (NETU) ligandına ait metil (-CH3) grubundaki karbon 39,66-38,60 ppm’de, metilende bulunan karbon (-CH2-) 15,47-14,88ppm’de ve >C=S karbonu 183,83-180,95 ppm’de pik vermektedir. N-etiltiyoüre ligandının antimon(III) klorür [SbCl3(NETU)3] (3) ve antimon(III) bromür [SbBr3(NETU)3] (5) ile oluşturduğu bileşiklerinin metilen grubundaki karbonları ise sırasıyla; 15,48-14,85 (3) ve 15,45-14,83 (5) ppm’de metilde bulunan karbonları 39,66-38,59 (3) ve 39,63-38,65 (5) ppm'de pik sinyali vermiştir Sentezlenen bileşiklerin >C=S karbonu ise sırasıyla;
183,83-180,79 (3) ve 183,80-180,37 (5) ppm’de pik sinyali verdiği saptanmıştır.
69
Tetrametiltiyoüre (TMTU) ligandına ait metil (-CH3) grubundaki protonların 3,02 ppm de singlet pik verdiği tespit edilmiştir. Tetrametiltiyoüre ligandının antimon(III) iyodür ile oluşturduğu [SbI3(TMTU)2] (8) bileşiğinin ise metil grubundaki protonlar 3,02 ppm’de pik vermiştir. Sentezlenen antimon(III) iyodür bileşiğine ait 3,96-,97 ppm’de hidrojen-halojen (X…H) piki belirlenmiştir.
Çizelge 3. Kullanılan ligand ve sentezlenen bileşiklerin 1H ve 13C NMR değerleri
70 H-NMR DMTU .esp
8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0
Chemical Shift (ppm) 0.1
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
Normalized Intensity 7.43 3.44 3.43 2.82 2.76 2.752.55 2.54 2.54 2.53
Şekil 85. N,N’-dimetiltiyoüre (DMTU) ligandının 1H NMR spektrumu
71 H NMR NMTU.esp
9 8 7 6 5 4 3 2 1
Chemical Shift (ppm) 0.1
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
Normalized Intensity 7.64 7.47 6.93 3.43 2.84 2.64 2.54
Şekil 86. N-metiltiyoüre (NMTU) ligandının 1H NMR spektrumu
72 H NMR NETU.esp
8 7 6 5 4 3 2 1 0
Chemical Shift (ppm) 0.1
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
Normalized Intensity 7.53 6.88 3.41 3.07 2.54 1.08 1.06 1.05
Şekil 87. N-etiltiyoüre (NETU) ligandının 1H NMR spektrumu
73 H NMR TMTU.esp
3.2 3.1 3.0 2.9 2.8 2.7 2.6 2.5 2.4 2.3 2.2 2.1 2.0
Chemical Shift (ppm) 0.1
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
Normalized Intensity 2.88 2.54
Şekil 88. Tetrametiltiyoüre (TMTU) ligandının 1H NMR spektrumu
74 H-NMR (1) .esp
9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
Chemical Shift (ppm) 0.05
0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
Normalized Intensity 7.43 3.95 3.13 2.90 2.82 2.54 2.54
Şekil 89. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin 1H NMR spektrumu
75 H NMR (2) .esp
9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0
Chemical Shift (ppm) 0.1
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
Normalized Intensity 7.68 7.50 7.39 6.98 3.49 2.84 2.64 2.54 2.54
Şekil 90. [SbCl3(NMTU)3] (2) bileşiğinin 1H NMR spektrumu
76 H NMR (3) .esp
8 7 6 5 4 3 2 1
Chemical Shift (ppm) 0.05
0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0.55 0.60 0.65
Normalized Intensity 7.65 7.53 7.37 6.88 3.47 3.35 3.04 2.52 2.51 2.51 1.05 1.04 1.03
Şekil 91. [SbCl3(NETU)3] (3) bileşiğinin 1H NMR spektrumu
77 H NMR (4) .esp
8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0
Chemical Shift (ppm) 0.1
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
Normalized Intensity 7.73 7.51 7.38 7.16 3.61 3.25 2.88 2.87 2.84 2.65 2.54 2.54
Şekil 92. [SbBr3(NMTU)3] (4) bileşiğinin 1H NMR spektrumu
78 H NMR (5) .esp
8 7 6 5 4 3 2 1
Chemical Shift (ppm) 0.05
0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0.55
Normalized Intensity 7.71 7.54 7.37 6.90 3.59 3.35 3.04 2.52 2.52 2.51 2.51 1.171.06 1.04 1.03
Şekil 93. [SbBr3(NETU)3] (5) bileşiğinin 1H NMR spektrumu
79 H NMR (6) .esp
8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0
Chemical Shift (ppm) 0.1
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
Normalized Intensity 7.47 3.87 3.24 3.17 2.88 2.87 2.83 2.552.55 2.54 2.542.54 2.12 2.11
Şekil 94. [SbI3(DMTU)3] (6) bileşiğinin 1H NMR spektrumu
80 H NMR (7) .esp
8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0
Chemical Shift (ppm) 0.1
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
Normalized Intensity 7.68 7.50 7.39 6.98 3.49 2.84 2.64 2.54 2.54
Şekil 95. [SbI3(NMTU)3] (7) bileşiğinin 1H NMR spektrumu
81 H NMR (8).esp
4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5
Chemical Shift (ppm) 0.05
0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45
Normalized Intensity 3.97 3.96 3.02 2.54
Şekil 96. [SbI3(TMTU)2] (8) bileşiğinin 1H NMR spektrumu
82 C-NMR DMTU.esp
180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20
Chemical Shift (ppm) 0.1
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
Normalized Intensity 183.56 41.0840.8740.66 40.45 40.2540.0339.83 31.54
Şekil 97. N,N’-dimetiltiyoüre (DMTU) ligandının 13C NMR spektrumu
83 C NMR NMTU.esp
180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20
Chemical Shift (ppm) 0.05
0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0.55
Normalized Intensity 184.94 181.87 40.45 31.97 30.80
Şekil 98. N-metiltiyoüre (NMTU) ligandının 13C NMR spektrumu
84 C NMR NETU.esp
180 160 140 120 100 80 60 40 20
Chemical Shift (ppm) 0.05
0.10 0.15 0.20 0.25
Normalized Intensity 183.83 180.95 40.45 15.45
Şekil 99. N-etiltiyoüre (NETU) ligandının 13C NMR spektrumu
85 C NMR TMTU.esp
200 180 160 140 120 100 80 60 40
Chemical Shift (ppm) 0.05
0.10 0.15 0.20 0.25
Normalized Intensity 193.74 43.63 40.45 40.2840.11
Şekil 100. Tetrametiltiyoüre (TMTU) ligandının 13C NMR spektrumu
86 C-NMR (1) .esp
180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20
Chemical Shift (ppm) 0.05
0.10 0.15
Normalized Intensity 183.26 41.08
40.87 40.66 40.45 40.25 40.03
39.82 32.39 32.24
Şekil 101. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin 13C NMR spektrumu
87 C NMR (2).esp
180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20
Chemical Shift (ppm) 0
0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30
Normalized Intensity 184.97 181.86 40.45 31.92 30.76
Şekil 102. [SbCl3(NMTU)3] (2) bileşiğinin 13C NMR spektrumu
88 C NMR (3).esp
180 160 140 120 100 80 60 40 20
Chemical Shift (ppm) 0
0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30
Normalized Intensity 183.83 180.79 40.45 15.48
Şekil 103. [SbCl3(NETU)3] (3) bileşiğinin 13C NMR spektrumu
89 C NMR (4).esp
180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20
Chemical Shift (ppm) 0
0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
Normalized Intensity 184.91 181.26 40.45 31.96 30.84
Şekil 104. [SbBr3(NMTU)3] (4) bileşiğinin 13C NMR spektrumu
90 C NMR (5).esp
180 160 140 120 100 80 60 40 20
Chemical Shift (ppm) 0
0.05 0.10 0.15 0.20 0.25
Normalized Intensity 183.80 180.37 40.45 15.45
Şekil 105. [SbBr3(NETU)3] (5) bileşiğinin 13C NMR spektrumu
91 C NMR (6) .esp
180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20
Chemical Shift (ppm) 0.05
0.10 0.15 0.20
Normalized Intensity 181.00 159.40 41.08
40.87 40.66 40.45 40.25 40.03
39.8237.58 33.35 32.18
Şekil 106. [SbI3(DMTU)3] (6) bileşiğinin 13C NMR spektrumu
92 C NMR (7).esp
180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20
Chemical Shift (ppm) 0.05
0.10 0.15 0.20
Normalized Intensity 184.97 181.86 40.45 31.92 30.76
Şekil 107.[SbI3(NMTU)3] (7)bileşiğinin 13C NMR spektrumu
93 C NMR (8).esp
200 180 160 140 120 100 80 60 40
Chemical Shift (ppm) 0.1
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
Normalized Intensity 193.15 43.77 40.45 40.2840.1139.95
Şekil 108. [SbI3(TMTU)2] (8)bileşiğinin 13C NMR spektrumu
94 3.5 Kristal Yapı
3.5.1 [SbCl3(DMTU)3] (1) Bileşiğinin Kristal Yapısı
[SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin molekül yapısı Şekil 109.’da gösterilmektedir.
Molekülün bağ uzunlukları, bağ açıları ve torsion açıları Çizelge 4.’te verilmektedir.
Monomer ve nötr yapıdaki bileşikte N,N’-dimetiltiyoüre (DMTU) ligandından gelen üç sülfür donör atomu ve üç klor atomu antimon çevresinde oktahedral geometriyi oluşturmuştur. Antimon çevresindeki sülfür ve klor atomlarının yönlenmeleri ile oktahedral geometrinin facial izomeri oluşmaktadır. Bileşiğin kristal dataları Çizelge 6.’da verilmiştir.
Şekil 109. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin kristal yapısı
95
3.5.2 [SbI3(TMTU)2] (8) Bileşiğinin Kristal Yapısı
[SbI3(TMTU)2] (1) bileşiğinin molekül yapısı Şekil 110.’da gösterilmektedir.
Molekülün bağ uzunlukları, bağ açıları ve torsion açıları Çizelge 5.’te verilmektedir.
Dimerik ve nötr yapıdaki bileşiğin monomerleri tetrametiltiyoüre ligandından gelen iki sülfür donör atomu ve üç iyot atomu ile antimon çevresinde kare piramit geometriyi oluşturmuştur. İki monomer yapı iyot köprüleri ile birbirine bağlanarak dimerik yapıyı meydana getirmektedir. Bileşiğin kristal dataları Çizelge 7.’de verilmiştir.
Şekil 110. [SbI3(TMTU)2] (8) bileşiğinin kristal yapısı
96
Çizelge 4. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin bağ uzunlukları, bağ açıları ve torsion açıları
Bağ Uzunlukları (Å)
CL3-SB1: 3.0108 C7-N5: 1.3329 C3-H3A: 0.9600
SB1-CL1: 2.5555 N5-C8: 1.4306 N1-C2: 1.4486
SB1-CL2: 2.5030 N6-C9: 1.4616 C2-H2B: 0.9600
SB1-S2: 2.8402 C9-H9B: 0.9600 C2-H2C: 0.9600
SB1-S1: 2.5797 H9C-C9: 0.9600 C2-H2A: 0.9600
SB1-S3: 2.8847 C8-H8A: 0.9600 C3-H3C: 0.9600
S2-C4: 1.7293 C8-H8B: 0.9600 C5-H5A: 0.9600
C4-N4: 1.3378 C8-H8C: 0.9600 C5-H5B: 0.9600
C4-N3 :1.3345 S1-C1: 1.7612 C5-H5C: 0.9600
N4-C6: 1.4546 C1-N1: 1.3317 C6-H6A: 0.9600
N3-C5: 1.4632 C1-N2: 1.3130 C6-H6B: 0.9600
S3-C7: 1.7355 N2-C3: 1.4830 C6-H6C: 0.9600
C7-N6: 1.3247 C3-H3B: 0.9600
Bağ Açıları (°)
CL1-SB1-CL3: 90.67 S3-SB1-CL2: 174.13 N1-C1-N2: 121.67 CL1-SB1-S3: 92.32 S1-SB1-S2: 88.26 C1-N2-C3: 123.98 CL1-SB1-S1: 92.88 S1-SB1-CL2: 91.58 C4-N3-C5: 123.71 CL1-SB1-S2: 178.49 S2-SB1-CL2: 90.57 S2-C4-N4: 118.53 CL1-SB1-CL2: 90.38 SB1-S3-C7: 108.99 S2-C4-N3: 121.50 CL3-SB1-S3: 95.78 SB1-S1-C1: 99.22 N4-C4-N3: 119.96 CL3-SB1-S1: 176.31 SB1-S2-C4: 103.91 N4-C6-H6A: 109.47
CL3-SB1-S2: 88.17 C4-N4-C6: 122.85 N4-C6-H6B: 109.47 CL3-SB1-CL2: 89.40 C1-N1-C2: 123.31 N4-C6-H6C: 109.47 S3-SB1-S1: 83.08 S1-C1-N1: 116.67 H6A-C6-H6B: 109.47 S3-SB1-S2: 86.84 S1-C1-N2: 121.65 H6A-C6-H6C: 109.47 H6B-C6-H6C: 109.47 H3A-C3-H3C: 109.47 N6-C7-N5: 119.63
97
N2-C3-H3A: 109.47 H3B-C3-H3C: 109.47 N3-C5-H5A: 109.47 N2-C3-H3B: 109.47 C7-N6-C9: 124.16 N3-C5-H5B: 109.47 N2-C3-H3C: 109.47 S3-C7-N6: 122.32 N3-C5-H5C: 109.47 H3A-C3-H3B: 109.47 S3-C7-N5. 118.05 H5A-C5-H5B: 109.47 H5A-C5-H5C: 109.47 N6-C9-H9B 109.47 H9A-C9-H9C: 109.47 H5B-C5-H5C: 109.47 N6-C9-H9C: 109.47 H9B-C9-H9C: 109.47 N6-C9-H9A: 109.47 H9A-C9-H9B: 109.47 C7-N5-C8: 123.90 N5-C8-H8A: 109.47 N5-C8-H8C: 109.47 H8A-C8-H8C: 109.47 N5-C8-H8B: 109.47 H8A-C8-H8B: 109.47 H8B-C8-H8C: 109.47
Torsion Açıları (°)
CL1-SB1-S3-C7: -97.41 SB1-S1-C1-N1: 80.06 C1-N2-C3-H3B: 59.97 CL3-SB1-S3-C7: 171.68 SB1-S1-C1-N2: -101.37 C1-N2-C3-H3C: -60.03
S1-SB1-S3-C7: -4.79 SB1-S2-C4-N4: -47.41 C5-N3-C4-S2: 4.94 S2-SB1-S3-C7: 83.85 SB1-S2-C4-N3: 134.04 C5-N3-C4-N4: -173.59 CL2-SB1-S3-C7: 19.89 C6-N4-C4-S2: 170.92 C4-N3-C5-H5A: 179.83 CL1-SB1-S1-C1: -66.62 C6-N4-C4-N3: -10.51 C4-N3-C5-H5B: 59.83 CL3-SB1-S1-C1: 129.15 C4-N4-C6-H6A: 179.79 C4-N3-C5-H5C: -60.17
S3-SB1-S1-C1: -158.61 C4-N4-C6-H6B: 59.79 C9-N6-C7-S3: -1.38 S2-SB1-S1-C1: 114.37 C4-N4-C6-H6C: -60.21 C9-N6-C7-N5: 179.02 CL2-SB1-S1-C1: 23.84 C2-N1-C1-S1: 179.09 C7-N6-C9-H9A: 179.87 CL1-SB1-S2-C4: 98.48 C2-N1-C1-N2: 0.52 C7-N6-C9-H9B: 59.87 CL3-SB1-S2-C4: 58.72 C1-N1-C2-H2A: 179.99 C7-N6-C9-H9C: -60.13 S3-SB1-S2-C4: 154.62 C1-N1-C2-H2B: 59.99 S3-C7-N5-C8: -171.75 S1-SB1-S2-C4: -122.22 C1-N1-C2-H2C: -60.01 N6-C7-N5-C8: 7.87 CL2-SB1-S2-C4: -30.66 S1-C1-N2-C3: -0.33 C7-N5-C8-H8A: -179.59
SB1-S3-C7-N6: 85.97 N1-C1-N2-C3: 178.17 C7-N5-C8-H8B: 60.41 SB1-S3-C7-N5: -94.42 C1-N2-C3-H3A: 179.97 C7-N5-C8-H8C: -59.59
98
Çizelge 5. [SbI3(TMTU)3] (8) bileşiğinin bağ uzunlukları, bağ açıları ve torsion açıları Bağ Uzunlukları (Å)
Sb1-S2: 2.801(2) C1-N2: 1.346(7) Sb1-I1: 3.2561(6) Sb1-I3: 2.8975(5) C1-N1: 1.331(6) Sb1-S2: 2.801(2) Sb1-I2: 2.8640(6) S2-C6: 1.729(5) Sb1-I3: 2.8975(5) Sb1-S1: 2.712(2) C6-N4: 1.334(9) Sb1-I2: 2.8640(6) Sb1-I1: 3.1607(5) C6-N3: 1.336(8) C1-N2: 1.346(7) Sb1-I1: 3.2561(6) S1-C1: 1.742(7) C1-N1: 1.331(6) Sb1-S1: 2.712(2) S2-C6: 1.729(5) C6-N4: 1.334(9) S1-C1: 1.742(7) Sb1-I1: 3.1607(5) C6-N3: 1.336(8)
Bağ Açıları (°)
N1-C1-N2: 119.3(5) H4B-C4-H4C: 109.4 H8A-C8-H8B: 109.5 N1-C1-S1: 121.8(5) H4B-C4-N1: 109.5 H8A-C8-H8C: 109.5 N2-C1-S1: 118.8(5) H4C-C4-N1: 109.4 H8A-C8-N3: 109.4 H2A-C2-H2B: 109.5 H5A-C5-H5B: 109.4 H8B-C8-H8C. 109.5 H2A-C2-H2C: 109.4 H5A-C5-H5C: 109.5 H8B-C8-N3: 109.5
H2A-C2-N2: 109.5 H5A-C5-N1: 109.5 H8C-C8-N3: 109.5 H2B-C2-H2C: 109.4 H5B-C5-H5C: 109.4 H9A-C9-H9B: 109.4
H2B-C2-N2: 109.5 H5B-C5-N1. 109.5 H9A-C9-H9C: 109.5 H2C-C2-N2: 109.5 H5C-C5-N1: 109.5 H9A-C9-N4: 109.5 H3A-C3-H3B: 109.4 N3-C6-N4: 118.6(6) H9B-C9-H9C: 109.5 H3A-C3-H3C: 109.5 N3-C6-S2: 119.7(5) H9B-C9-N4: 109.5
H3A-C3-N2: 109.4 N4-C6-S2: 121.5(5) H9C-C9-N4: 109.5 H3B-C3-H3C: 109.5 H7A-C7-H7B: 109.4 H10A-C10-H10B: 109.4
H3B-C3-N2: 109.5 H7A-C7-H7C: 109.5 H10A-C10-H10C: 109.5 H3C-C3-N2: 109.5 H7A-C7-N3: 109.4 H10A-C10-N4. 109.5 H4A-C4-H4B: 109.5 H7B-C7-H7C: 109.5 H10B-C10-H10C: 109.5 H4A-C4-H4C: 109.5 H7B-C7-N3: 109.5 H10B-C10-N4: 109.5
H4A-C4-N1: 109.5 H7C-C7-N3: 109.5 H10C-C10-N4: 109.5 Sb1-I1-Sb1: 94.91(1) C7-N3-C8: 112.5(5) I1-Sb1-S2: 77.95(4)
99
C1-N1-C4: 123.0(5) C6-N4-C9: 123.1(5) I1-Sb1-I1: 85.09(1) C1-N1-C5: 123.5(5) C6-N4-C10: 121.3(5) I2-Sb1-I3: 95.00(2) C4-N1-C5: 113.2(5) C9-N4-C10: 113.8(5) I2-Sb1-S1: 88.28(4) C1-N2-C2: 121.0(5) C1-S1-Sb1: 115.1(2) I2-Sb1-S2: 89.63(4) C1-N2-C3: 122.6(5) C6-S2-Sb1: 111.5(2) I2-Sb1-I1: 167.00(2) C2-N2-C3: 113.8(5) I1-Sb1-I2: 93.55(2) I3-Sb1-S1: 97.71(4) C6-N3-C7: 122.0(5) I1-Sb1-I3: 166.61(2) I3-Sb1-S2: 91.81(4) C6-N3-C8: 123.7(5) I1-Sb1-S1: 92.82(4) H2B-C2-H2C: 109.4 I3-Sb1-I1: 88.84(1) N1-C1-S1: 121.8(5) H2B-C2-N2: 109.5 S1-Sb1-S2: 170.40(5) N2-C1-S1: 118.8(5) H2C-C2-N2: 109.5 S1-Sb1-I1: 78.90(4) H2A-C2-H2B: 109.5 H3A-C3-H3B: 109.4 S2-Sb1-I1: 102.68(4) H2A-C2-H2C. 109.4 H3A-C3-H3C: 109.5 N1-C1-N2: 119.3(5) H2A-C2-N2: 109.5 H3A-C3-N2: 109.4 H3B-C3-H3C: 109.5 H3C-C3-N2: 109.5 H4A-C4-H4C: 109.5
H3B-C3-N2: 109.5 H4A-C4-H4B: 109.5 H4A-C4-N1: 109.5 H4B-C4-H4C: 109.4 H4B-C4-N1: 109.5 H4C-C4-N1: 109.4 H5A-C5-H5B: 109.4 H8C-C8-N3: 109.5 C6-N3-C7: 122.0(5) H5A-C5-H5C: 109.5 H9A-C9-H9B: 109.4 C6-N3-C8: 123.7(5) H5A-C5-N1: 109.5 H9A-C9-H9C: 109.5 C7-N3-C8: 112.5(5) H5B-C5-H5C: 109.4 H9A-C9-N4: 109.5 C6-N4-C9: 123.1(5) H5B-C5-N1: 109.5 H9B-C9-H9C: 109.5 C6-N4-C10: 121.3(5) H5C-C5-N1: 109.5 H9B-C9-N4: 109.5 C9-N4-C10: 113.8(5) N3-C6-N4: 118.6(6) H9C-C9-N4: 109.5 C1-S1-Sb1: 115.1(2) N3-C6-S2: 119.7(5) H10A-C10-H10B: 109.4 C6-S2-Sb1: 111.5(2) N4-C6-S2: 121.5(5) H10A-C10-H10C: 109.5 I1-Sb1-I1: 85.09(1) H7A-C7-H7B: 109.4 H10A-C10-N4: 109.5 I1-Sb1-I2: 167.00(2) H7A-C7-H7C: 109.5 H10B-C10-H10C: 109.5 I1-Sb1-I3: 88.84(1)
H7A-C7-N3: 109.4 H10B-C10-N4: 109.5 I1-Sb1-S1: 78.90(4) H7B-C7-H7C: 109.5 H10C-C10-N4: 109.5 I1-Sb1-S2: 102.68(4)
H7B-C7-N3: 109.5 Sb1-I1-Sb1: 94.91(1) I1-Sb1-I2: 93.55(2) H7C-C7-N3: 109.5 C1-N1-C4: 123.0(5) I1-Sb1-I3: 166.61(2)
100
H8A-C8-H8B: 109.5 C1-N1-C5: 123.5(5) I1-Sb1-S1: 92.82(4) H8A-C8-H8C: 109.5 C4-N1-C5: 113.2(5) I1-Sb1-S2: 77.95(4) H8A-C8-N3: 109.4 C1-N2-C2: 121.0(5) I2-Sb1-I3: 95.00(2) H8B-C8-H8C: 109.5 C1-N2-C3: 122.6(5) I2-Sb1-S1: 88.28(4)
H8B-C8-N3: 109.5 C2-N2-C3: 113.8(5) I2-Sb1-S2: 89.63(4) I3-Sb1-S1: 97.71(4) I3-Sb1-S2: 91.81(4) S1-Sb1-S2: 170.40(5)
Torsion Açıları (°)
N2-C1-N1-C4: -165.9(5) H3B-C3-N2-C1: 59.8 S2-C6-N3-C7: -24.1(8) N2-C1-N1-C5: 21.0(9) H3B-C3-N2-C2: -102.3 S2-C6-N3-C8: 139.5(5) S1-C1-N1-C4: 11.6(8) H3C-C3-N2-C1: -60.3 N3-C6-N4-C9: -26.9(9) S1-C1-N1-C5: -161.6(5) H3C-C3-N2-C2: 137.7 N3-C6-N4-C10: 169.6(6) N1-C1-N2-C2: -159.7(6) H4A-C4-N1-C1: -179.6 S2-C6-N4-C9: 157.6(5)
N1-C1-N2-C3: 39.6(8) H4A-C4-N1-C5: -5.8 S2-C6-N4-C10: -5.9(8) S1-C1-N2-C2: 22.8(8) H4B-C4-N1-C1: 60.4 N3-C6-S2-Sb1: 110.6(5) S1-C1-N2-C3: -138.0(5) H4B-C4-N1-C5: -125.8 N4-C6-S2-Sb1: -73.9(6) N1-C1-S1-Sb1: 69.5(5) H4C-C4-N1-C1: -59.5 H7A-C7-N3-C6: -179.9 N2-C1-S1-Sb1: -113.1(5) H4C-C4-N1-C5: 114.3 H7A-C7-N3-C8: 14.8
H2A-C2-N2-C1: -179.8 H5A-C5-N1-C1: 179.4 H7B-C7-N3-C6: 60.1 H2A-C2-N2-C3: -17.5 H5A-C5-N1-C4: 5.6 H7B-C7-N3-C8: -105.1
H2B-C2-N2-C1: 60.1 H5B-C5-N1-C1: 59.4 H7C-C7-N3-C6: -59.9 H2B-C2-N2-C3: -137.6 H5B-C5-N1-C4: -114.3 H7C-C7-N3-C8: 134.8 H2C-C2-N2-C1: -59.8 H5C-C5-N1-C1: -60.5 H8A-C8-N3-C6: -180.0 H2C-C2-N2-C3: 102.5 H5C-C5-N1-C4: 125.7 H8A-C8-N3-C7: -15.0 H3A-C3-N2-C1: 179.7 N4-C6-N3-C7: 160.3(6) H8B-C8-N3-C6: 60.1
H3A-C3-N2-C2: 17.7 N4-C6-N3-C8: -36.1(9) H8B-C8-N3-C7: -135.0 H8C-C8-N3-C6: -60.0 S1-C1-N1-C4: -11.6(8) N3-C6-S2-Sb1: -110.6(5) H8C-C8-N3-C7: 105.0 S1-C1-N1-C5: 161.6(5) N4-C6-S2-Sb1: 73.9(6) H9A-C9-N4-C6: -179.9 N1-C1-N2-C2: 159.7(6) H7A-C7-N3-C6: 179.9 H9A-C9-N4-C10: -15.3 N1-C1-N2-C3: -39.6(8) H7A-C7-N3-C8: -14.8 H9B-C9-N4-C6: 60.1 S1-C1-N2-C2: -22.8(8) H7B-C7-N3-C6: -60.1 H9B-C9-N4-C10: -135.2 S1-C1-N2-C3: 138.0(5) H7B-C7-N3-C8: 105.1 H9C-C9-N4-C6: -59.9 N1-C1-S1-Sb1: -69.5(5) H7C-C7-N3-C6: 59.9
101
H9C-C9-N4-C10: 104.8 N2-C1-S1-Sb1: 113.1(5) H7C-C7-N3-C8: -134.8 H10A-C10-N4-C6: 179.8 H2A-C2-N2-C1: 179.8 H8A-C8-N3-C6: 180.0
H10A-C10-N4-C9: 14.8 H2A-C2-N2-C3: 17.5 H8A-C8-N3-C7: 15.0 H10B-C10-N4-C6: 59.9 H2B-C2-N2-C1: -60.1 H8B-C8-N3-C6: -60.1 H10B-C10-N4-C9: -105.1 H2B-C2-N2-C3: 137.6 H8B-C8-N3-C7: 135.0 H10C-C10-N4-C6: -60.1 H2C-C2-N2-C1: 59.8 H8C-C8-N3-C6: 60.0 H10C-C10-N4-C9: 134.9 H2C-C2-N2-C3: -102.5 H8C-C8-N3-C7: -105.0
Sb1-I1-Sb1-I2: 167.04 H3A-C3-N2-C1: -179.7 H9A-C9-N4-C6: 179.9 Sb1-I1-Sb1 I3: -63.35(8) H3A-C3-N2-C2: -17.7 H9A-C9-N4-C10: 15.3 Sb1-I1-Sb1-S1: 78.59(4) H3B-C3-N2-C1: -59.8 H9B-C9-N4-C6: -60.1 Sb1-I1-Sb1-S2: -104.10(4) H3B-C3-N2-C2: 102.3 H9B-C9-N4-C10: 135.2
Sb1-I1-Sb1-I1: 0.00(1) H3C-C3-N2-C1: 60.3 H9C-C9-N4-C6: 59.9 Sb1-I1-Sb1-I1: -0.00(1) H3C-C3-N2-C2: -137.7 H9C-C9-N4-C10: -104.8 Sb1-I1-Sb1-I2: 84.47(8) H4A-C4 N1-C1: 179.6 H10A-C10-N4-C6: -179.8 Sb1-I1-Sb1-I3: -168.05(1) H4A-C4-N1-C5: 5.8 H10A-C10-N4-C9:: -14.8 Sb1-I1-Sb1-S1: 93.86(4) H4B-C4-N1-C1: -60.4 H10B-C10-N4-C6: -59.9 Sb1-I1-Sb1-S2: -76.46(4) H4B-C4-N1-C5: 125.8 H10B-C10-N4-C9: 105.1 C1-S1-Sb1-I1 97.3(2) H4C-C4-N1-C1: 59.5 H10C-C10-N4-C6: 60.1
C1-S1-Sb1-I2: 3.9(2) H4C-C4-N1-C5: -114.3 H10C-C10-N4-C9: -134.9 C1-S1-Sb1-I3: -91.0(2) H5A-C5-N1-C1: -179.4 Sb1-I1-Sb1-I1: -0.00(1) C1-S1-Sb1-S2: 81.3(4) H5A-C5-N1-C4: -5.6 Sb1-I1-Sb1-I2: -167.04(1) C1-S1-Sb1-I1: -178.2(2) H5B-C5-N1-C1: -59.4 Sb1-I1-Sb1-I3: 63.35(8)
C6-S2-Sb1-I1: 176.6(2) H5B-C5-N1-C4: 114.3 Sb1-I1-Sb1-S1: -78.59(4) C6-S2-Sb1-I3: 5.3(2) H5C-C5-N1-C4: -125.7 C1-S1-Sb1-I1: 178.2(2) C6-S2-Sb1-S1: -167.1(3) N4-C6-N3-C7: -160.3(6) C1-S1-Sb1-I1: -97.3(2) C6-S2-Sb1-I1: 94.5(2) N4-C6-N3-C8: 36.1(9) C1-S1-Sb1-I2: -3.9(2) I1-Sb1-I1-Sb1: 0.00(1) S2-C6-N3-C7: 24.1(8) C1-S1-Sb1-I3: 91.0(2) I2-Sb1-I1-Sb1: -84.47(8) S2-C6-N3-C8: -139.5(5) C1-S1-Sb1-S2: -81.3(4) I3-Sb1-I1-Sb1: 168.05(1) N3-C6-N4-C9: 26.9(9) C6-S2-Sb1-I1: -94.5(2) S1-Sb1-I1-Sb1: -93.86(4) N3-C6-N4-C10: -169.6(6) C6-S2-Sb1-I1: -176.6(2)
N2-C1-N1-C5: -21.0(9) C6-S2-Sb1 S1: 167.1(3)
102
Çizelge 6. [SbCl3(DMTU)3] (1) bileşiğinin kristal yapısı ile ilgili datalar
Kaba Formül