[SbBr3(tHPMT)2] bileş (tHPMT=2-merkapto-3,4,5,6 bir sülfür atomu ve üç brom a
Br3: 2,760 ve Sb-S1: 2,811 Å) tepe noktasında ligand S2: 2,517 Å) bulunur (Şekil 30)
17 I)(Hthcl)2] bileşiğinin molekül yapısı
[SbBr3(tHPMT)2] bileşiğinin molekül yapısı Şekil 29’da bile
yapı görülmektedir. Molekül düzlemde bulunan liganttan gelen iki sülfür atomları ve iki iyot atomu ile tepe noktasında bulunan iyot atomundan meydana gelen kare piramit(SP) geometrik yapıyı olu
Dimerik moleküller birbirl
kuvvetli etkileşimler ile polimerik yapı meydana getirirler (Hthcl=1 azasikloheptan-2-tiyon)
ark. 2012).
.3 Sülfür Atomunun Tepe Noktasında Olduğu Bileşikler
] bileşiği kare piramit (SP) molekül geometrisini olu 6-tetrahidro-pirimidin). Bileşiğin düzlemde ligand bir sülfür atomu ve üç brom atomu bulunurken (Sb-Br1: 2,672, Sb
S1: 2,811 Å) tepe noktasında ligandtan gelen bir ekil 30) (Öztürk ve ark. 2009).
molekül yapısı
bileşiğe ait dimerik yapı görülmektedir. Molekül düzlemde bulunan liganttan gelen iki sülfür atomları ve iki iyot atomu ile tepe noktasında bulunan iyot atomundan meydana gelen kare piramit(SP) geometrik yapıyı oluşturmaktadır.
Dimerik moleküller birbirleri arasında imler ile polimerik yapı meydana getirirler
(Hthcl=1-tiyon) (Öztürk ve
i kare piramit (SP) molekül geometrisini oluşturur.
in düzlemde ligandtan gelen Br1: 2,672, Br2: 2,885,
sülfür atomu
(Sb-Şekil 32’de [SbBr3(PYT) liganttan gelen bir sülfür atomu
Sb1-S12: 2,577 Å) ve tepe noktasında bulunan sülfür atomu kare piramit geometriyi (SP) olu
etkileşimler ile polimerik zincirlerden olu görülmektedir (Öztürk ve ark.
Şekil 13. [SbCl3(PYT)2] bile
görüldüğü gibidir. (PYT=2 merkaptopiridin). Bile
düzlem geometriye sahiptir.
Molekülün geometrisi düzlemde bulunan üç tane klor ve bir tane sülfür atomu ile tepe noktasında ki bir sülfür atomundan olu
Moleküller arası etkile dimerik yapıyı olu
bozunmuş oktahedral geometriyi meydana getirirler
2011).
(PYT)2] bileşiği düzlemde bulunan üç adet brom atomu ile liganttan gelen bir sülfür atomu (Sb1-Br1: 2,802, Sb1-Br2: 2,714, Sb1
ve tepe noktasında bulunan sülfür atomu (Sb1-ramit geometriyi (SP) oluşturur (PYT=2-merkaptopiridin).
imler ile polimerik zincirlerden oluşan bozunmuş oktahedral geometrisi (Öztürk ve ark. 2009).
] bileşiğinin molekül yapısı
14. [SbBr3(PYT)2] bileşiğinin molekül yapısı
(PYT)2] bileşiğinin molekül yapısı Şekil 25’de ü gibidir. (PYT=2-merkaptopiridin). Bileşik kare düzlem geometriye sahiptir.
Molekülün geometrisi düzlemde bulunan üç tane klor ve bir tane sülfür atomu ile tepe noktasında ki bir sülfür atomundan oluşmaktadır.
Moleküller arası etkileşimler ile dimerik yapıyı oluşturarak oktahedral geometriyi meydana getirirler (Öztürk ve ark.
i düzlemde bulunan üç adet brom atomu ile Br2: 2,714, Sb1-Br3: 3,068 ve -S22: 2,514 Å) ile Moleküller arası oktahedral geometrisi inin molekül yapısı
Şekil 15. [SbCl
Molekül yapısı Şekil
geometriye (SP) sahiptir. (tHPMT=2
düzleminde üç klor atomu ve liganttan gelen bir sülfür atomu bulunurken 2,512, Sb1-Cl2:2,667, Sb1Cl3: 3,006 ve Sb1
liganttan gelen bir sülfür atomu
kuvvetli etkileşimler (Sb···S) sonucunda bozunmu yapı oluşmaktadır (Öztürk ve ark.
Şekil 34’de LSb(
tetrafenilditiyoimidodifosfin) bile
piramit yapıdaki bileşiğin tepe noktasında sülfür atomu bulunurken kare düzlemin köşelerinde iki sülfür ve iki iyot atomu bulunmaktadır (Sb1
Sb1-S3: 2,599, Sb1-I1: 3,216, Sb Şekil 34. LSb(
19
[SbCl3(tHPMT)2] bileşiğinin molekül yapısı ekil 33’de ki gibi olan [SbCl3(tHPMT)2] bileş
sahiptir. (tHPMT=2-merkapto-3,4,5,6-tetrahidro-pirimidin). Bile düzleminde üç klor atomu ve liganttan gelen bir sülfür atomu bulunurken
Cl2:2,667, Sb1Cl3: 3,006 ve Sb1-S1A: 2,552 Å), tepe noktasında da liganttan gelen bir sülfür atomu (Sb1-S1B: 2,482 Å) bulunmaktadır. Moleküller arası imler (Sb···S) sonucunda bozunmuş oktahedral geometri ile dimerik
ve ark. 2008).
ekil 34’de LSb(µ-I)2(µ-S)SbL (L= SPPh2NHPPh2S=
tetrafenilditiyoimidodifosfin) bileşiğinin oluşturduğu dimerik yapı gösterilmi
in tepe noktasında sülfür atomu bulunurken kare düzlemin elerinde iki sülfür ve iki iyot atomu bulunmaktadır (Sb1-S1: 2,425, Sb1
I1: 3,216, Sb-I1’: 2,157 Å) (Öztürk ve ark. 2010).
LSb(µ-I)2(µ-S)SbL bileşiğinin molekül yapısı S1: 2,425, Sb1-S2: 2,562, I1’: 2,157 Å) (Öztürk ve ark. 2010).
inin molekül yapısı
Şekil 16. [SbCl2(MBZIM)
.2H2O(CH3OH) bileşiğinin molekül yapısı 1.2.4 Oktahedral Geometri (
Şekil 36. [SbCl2(MBZIM) .3H2O(CH3CN) bileşiğinin molekül yapısıdır. (MBZIM=2
benzimidazol). Bileşik trans konumda bulunan iki klor atomu ve liganttan gelen dört sülfür atomunun oktahedral geometrik (Oh) yapıyı oluş
meydana gelmektedir (Sb1
Sb1-S22: 2,775, Sb1—S32: 2,775, Sb1 S42: 2,763, Sb1-Cl1: 2,464 ve Sb1 2,949 Å) (Öztürk ve ark. 2007)
20 (MBZIM)4]+.Cl -ğinin molekül yapısı
Şekil 17. [SbCl2(MBZIM)
.3H2O(CH3CN) bileşiğinin molekül yapısı Oktahedral Geometri (Oh)
gelen dört sülfür atomunun oktahedral
geometrik (Oh) yapıyı
oluşturmasından meydana
gelmektedir (Öztürk ve ark.
(MBZIM)4]+.Cl -şiğinin molekül
(MBZIM=2-merkapto-ik trans konumda bulunan iki klor atomu ve liganttan gelen dört sülfür atomunun oktahedral geometrik (Oh) yapıyı oluşturmasından (Sb1-S12: 2,752, S32: 2,775, Sb1-Cl1: 2,464 ve Sb1-Cl2:
2007). gelen dört sülfür atomunun oktahedral
geometrik (Oh) yapıyı
turmasından meydana
(Öztürk ve ark. 2007).
[SbCl3(HDTOA)1,5] bile
37). (HDTOA= N,N-disikloheksilditiyooksamit). Bile atomu ile oktahedral geometrik (Oh) yapıyı olu 2,406, Sb1-ClB: 2,406, Sb1
fac izomer yapısındadır. Moleküller arası etkile gözlemlenmektedir (Öztürk ve ark.
Şekil 18. [SbCl
Şekil 19. [SbI3(tHPMT)3
molekül yapısı
21
] bileşiğinin molekül yapısı şekilde gösterildi
disikloheksilditiyooksamit). Bileşik üç tane sülfür ve üç tane klor atomu ile oktahedral geometrik (Oh) yapıyı oluşturmaktadır (Sb1-Cl:2,406, Sb1
ClB: 2,406, Sb1-S7: 3,096, S7-C7: 1,682 ve C7-C7A: 1,533 Å) izomer yapısındadır. Moleküller arası etkileşimler sonucu polimerle
(Öztürk ve ark. 2013).
[SbI3
bileşiğinin molekül yapısı 38’de görüldü
molekül oktahedral geometriyi (Oh) oluşturmaktadır. (tHPMT= 2
merkapto tetrahidropirimidin). Bile liganttan gelen üç sülfür atomu (S1-S2 ve S3) ve üç iyot atomu (I1,I2 ve I3) ile oktahedral
geometrisini
(Öztürk ve ark. 2010).
[SbCl3(HDTOA)1,5] bileşiğinin molekül yapısı
3.MeOH] bileşiğinin imler sonucu polimerleşme
3(tHPMT)3.MeOH]
inin molekül yapısı Şekil
’de görüldüğü gibi olup molekül oktahedral geometriyi turmaktadır. (tHPMT=
Şekil 20. [SbBr [SbBr3(HDTOA)1,5] bile
(HDTOA= N,N-disikloheksilditiyooksamit). Bile atomu ile oktahedral geometrik yapıyı (Oh) olu yapısında olup moleküller arası etkile
(Öztürk ve ark. 2014).
Şekil 21. [SbBr2(MBZIM) molekül yapısı
22
[SbBr3(HDTOA)1,5] bileşiğinin molekül yapısı ] bileşiğinin molekül yapısı Şekil 39’da gösterildi
disikloheksilditiyooksamit). Bileşik üç tane sülfür ve üç tane brom atomu ile oktahedral geometrik yapıyı (Oh) oluşturmaktadır. Molekül
yapısında olup moleküller arası etkileşimler sonucu polimerleşme gözlemlen
Şekil 40. [SbBr
bileşiğinin molekül yapısı verilmiştir, molekül oktahedral geometriye (Oh) sahiptir.
(MBZIM=2 benzimidazol). Bile
oktahedral geometri liganttan gelen dört adet sülfür atomu ve iki adet
brom atomu tarafından
oluşturulmaktadır. Brom atomla trans konumda bulunmaktadır (Öztürk ve ark. 2009 turmaktadır. Molekül fac izomer me gözlemlenmektedir
. [SbBr2(MBZIM)4]+ inin molekül yapısı
tir, molekül oktahedral geometriye (Oh) sahiptir.
(MBZIM=2-merkapto-benzimidazol). Bileşiğindeki oktahedral geometri liganttan gelen dört adet sülfür atomu ve iki adet
brom atomu tarafından
turulmaktadır. Brom atomları trans konumda bulunmaktadır. (Öztürk ve ark. 2009).
Şekil 221. [SbI
Bileşiğinin molekül yapısı disikloheksilditiyooksamit). Bile
geometrik yapıyı (Oh) oluşturmaktadır. Molekül arası etkileşimler sonucu polimerle
Şekil 23. [(NMeMBZT)SbI
NMeMBZT)SbI2(NMeMBZT)] bile molekül yapısı
23
[SbI3(HDTOA) 1,5] bileiğinin molekül yapısı
inin molekül yapısı Şekil 41’de gösterildiği gibidir. (HDTOA= N,N disikloheksilditiyooksamit). Bileşik üç tane sülfür ve üç tane iyot atomu ile oktahedral
şturmaktadır. Molekül fac izomer yapısında olup moleküller imler sonucu polimerleşme gözlemlenmektedir (Öztürk ve ark.
Şekil 42’de bile
yapısı verilmiştir. (NMeMBZT= 3 metil-2-merkaptobenzotiyazol).
Molekül iki sülfür atomu ve dört iyot atomu ile oktahedral geometrik yapıyı (Oh) oluşturmaktadır N,N-ik üç tane sülfür ve üç tane iyot atomu ile oktahedral
izomer yapısında olup moleküller (Öztürk ve ark. 2014).
’de bileşiğin molekül tir. (NMeMBZT= 3-merkaptobenzotiyazol).
iki sülfür atomu ve dört iyot atomu ile oktahedral geometrik yapıyı turmaktadır (S1-I1: 2,838, I2:2,817, Sb1-I3:3,230,
Sb1-S1:2,754 ve Sb1-. Geometrik yapıdaki sülfür atomları cis konumda (Öztürk ve ark. 2010).
Şekil 44.
Şekil 43. ‘de gösterilen bile
atomu ve üç klor atomu ile oktahedral (OH) geometriyi olu Antimon (III) çevresinde biri meridyonel yönlenmede di olan iki farklı koordinasyon yapısı görülmektedir (DI (Han ve ark. 2014).
SbCl3(L3)1,5
(L=NN’-sahiptir. Üç adet sülfür atomunun metal merkeze yakla geometrileri fac izomeri ş
bağların uzunlukları eşittir, antimon atomu üç farklı liganttan gelen üç adet sülfür ile bağ meydana getirmiştir (Şekil 44) (Drew ve ark. 1984)
Şekil 43. { [mer-SbCl3(DIPTU)
24
ekil 44. SbCl3(L3)1,5 bileşiğinin polimerik yapısı
gösterilen bileşik antimon (III) çevresinde üç liganttan gelen sülfür atomu ve üç klor atomu ile oktahedral (OH) geometriyi oluşturan bir monomerdir.
Antimon (III) çevresinde biri meridyonel yönlenmede diğeri ise fasiyel yönlenmede asyon yapısı görülmektedir (DIPTU=1,3-diizopropil
-diizopropilditiyo-oksamid) bileşiği oktahedral geometriye Üç adet sülfür atomunun metal merkeze yaklaşma pozisyonlarına göre
izomeri şeklindedir. SbCl3 ile halkalı tiyoeterlerin olu
ittir, antimon atomu üç farklı liganttan gelen üç adet sülfür ile Şekil 44) (Drew ve ark. 1984)
(DIPTU)3] [fac-SbCl3(DIPTU)3 C6H6] } bileş
ik antimon (III) çevresinde üç liganttan gelen sülfür turan bir monomerdir.
eri ise fasiyel yönlenmede diizopropil-2-tiyoüre)
i oktahedral geometriye ma pozisyonlarına göre ile halkalı tiyoeterlerin oluşturdukları ittir, antimon atomu üç farklı liganttan gelen üç adet sülfür ile
] } bileşiğinin molekül
25
Şekil 45. [SbCl3L1,5]bileşiğinin molekül yapısı
Şekil 46. [NEt4][Sb(1,2-S2C6H4)3] ve [PPh4][Sb(tdt)3] bileşiklerinin molekül yapısı NN’-dietilditiyo-oksamit(L) ligandı ile antimon(III) klorür metali ile oluşan bileşik Şekil 45’de görülmektedir. Antimon metali üç klor ve üç sülfür atomunu koordine eder, bileşiğin Sb-Cl bağ uzunlukları 2,340(3), 2,388(3) ve 2,381(3)Å, saf SbCl3 kristaline çok yakındır. Üç adet sülfür atomunun metal merkeze yaklaşma pozisyonlarına göre geometrileri fac izomeri şeklindedir (Drew ve ark. 1982).
[NEt4][Sb(1,2-S2C6H4)3] ve [PPh4][Sb(tdt)3] bileşiklerinin yapıları bozunmuş oktahedraldir. [NEt4][Sb(1,2-S2C6H4)3] bileşiği katyonik [NEt4] ve anyonik [Sb(1,2-S2C6H4)3] kısımdan oluşmaktadır ve Sb atomu 1,2- S2C6H4 ligandının sülfürlerini koordine eder. [PPh4][Sb(tdt)3] bileşiği katyonik [PPh4] ve anyonik [Sb(tdt)3] kısımdan oluşmaktadır ve Sb atomu tdt ligandının sülfürlerini koordine eder (Şekil 46) (Kisenyi ve ark. 1985, Wegener ve ark. 1994).
26
Şekil 47. [(SbBr3)([14]aneS4)] bileşiğinin molekül yapısı
Şekil 48. [Sb(asc)Cl2] bileşiğinin molekül yapısı
Şekil 49. [Sb(asc)Br2] bileşiğinin molekül yapısı
Şekil 47’de gösterilen [(SbBr3)([14]aneS4)] ([14]aneS4 =1,4,8,11-tetratiyasiklotetradekan) bileşiğindeki antimon atomu çevresinde iki sülfür ve dört klor atomunu ile oktahedral geometri oluşmaktadır (Br1: 2,535, Br2:2,548, Sb1-Br3:2,609 Sb1-Br(3a):3,497, Sb1-S1:3,143 ve Sb1-S(2b): 2,954 Å ) (Barton ve ark.
2001).
Şekil 48’de gösterilen bileşik (asc=2-asetilpiridin semikarbazan) bozunmuş oktahedral geometrisine sahiptir. Bileşik iki azot, iki klor ve bir sülfür atomundan oluşmaktadır (Kasuga ve ark. 2006).
Şekil 49’da gösterilen bileşik (asc=2-asetilpiridin semikarbazan) bozunmuş oktahedral geometrisine sahiptir. Bileşik iki azot, iki brom ve bir sülfür atomundan oluşmaktadır (Kasuga ve ark. 2006).
27 Şekil 50. [Sb(2Ac4oClPh)Cl2]
bileşiğinin molekül yapısı
Şekil 51. Sb(2Ac4oFPh)Cl2] bileşiğinin molekül yapısı [Sb(2Ac4oClPh)Cl2] bileşiği Ψ-oktahedral geometrisine sahiptir (2Ac4oClPh= 2-asetilpiridin-N(4)-orto-klorofenil tiyosemikarbazan) (Şekil 50).
Bileşik iki klor, iki azot ve bir kükürt atomunun antimon metaline bağ yapması ile oluşmaktadır. (S1:2,532, Sb1-N1:2,367, Sb1-N2:2,238, Sb1-Cl1:2,532 ve Sb1-Cl2:2,617) (Parrilha ve ark. 2012).
Şekil 51’de gösterilen [Sb(2Ac4oFPh)Cl2] bileşiği Ψ-oktahedral geometrisine sahiptir (2Ac4oClPh= 2-asetilpiridin-N(4)-orto-klorofenil tiyosemikarbazan). Bileşik iki klor, iki azot ve bir kükürt atomunun antimon metaline bağ yapması ile oluşmaktadır. (Sb1-S1:2,532, Sb1-N1:2,367, Sb1-N2:2,238, Sb1-Cl1:2,532 ve Sb1-Cl2:2,617) (Parrilha ve ark. 2012).
[Sb2(ptsc)Cl4] (ptsc=2-asetilpiridin tiyosemikarbazan) bileşiğinin dimerik yapısı Şekil 52’de gösterilmiştir. Bileşik azot, sülfür ve klor atomlarıyla Ψ-oktahedral geometrisini oluşturmaktadır (Kasuga ve ark. 2006).
Şekil 52. [Sb2(ptsc)Cl4] bileşiğinin molekül yapısı
28
[SbI3.9S3] bileşiğinin yapısı Şekil 53’te gösterilmiştir (9S3=1,4,7-tritiyasiklononan). Bileşik üç sülfür atomu ve üç iyot atomu ile bozunmuş oktahedral geometrisini oluşturmaktadır (Sb-s1:2,890, Sb-S2:2,840, Sb-S3:2,895, Sb-I1:2,898, Sb1-I2:2,949 ve Sb1-I3:2,846 Å) (Pohl ve ark. 1993).
Şekil 54’te [Sb(Imt)2Cl2]2(µ2-Imt)Cl2] (Imt=imidazolidin-2-tiyon) bileşiği bozunmuş oktahedral geometriye sahiptir. Bileşik liganttan gelen sülfür atomlarından ve klor atomlarından oluşmaktadır (Sb-S1:2,771, Sb-S2:2,548, Sb-Cl2:2,416 ve Sb1-Cl3:2,533 Å). Bileşik N-H…Cl etkileşimleri ile polimerik yapıyı oluşturmaktadır (Ajaz ve ark. 2011).
Şekil 53. [SbI3.9S3] bileşiğinin molekül yapısı
Şekil 54. [Sb(Imt)2Cl2]2(µ2-Imt)Cl2] bileşiğinin molekül yapısı
29
Şekil 56. Sb(C5H8NOS2)3 bileşiğinin molekül yapısı 1.2.5 Pentagonal Piramit (PP) Geometri
Şekil 55’te [Sb(pmt)3] (Hpmt=2-merkaptopirimidin) bileşiğinin molekül yapısı gösterilmiştir ve bileşik bozulmuş pentagonal piramit geometrisine sahiptir. Bileşiğin pentagonal düzleminde birinci ve ikinci ligandtan gelen azot ve kükürt atomları ve üçüncü ligandtan gelen azot atomu bulunurken (Sb1-S12:2,532, Sb1-S32:2,544, Sb1-N11:2,563, Sb1-N21:2,832 ve sb1-N31: 2,676 Å) üçüncü ligandtan gelen kükürt atomu pentagonal piramit geometrisinin tepe noktasında bulunmaktadır (Sb1-S22:2,458 Å) (Hadjikakou ve ark. 2005).
Sb(C5H8NOS2)3(C5H8NOS2=morfolin-4-ditiyokarboksilato-ҡ2S,S’) bileşiğinde (Şekil 56) antimon(III) çift dişli bir ligand olan morfolin ligandı ile Sb-S bağı gerçekleştirmiştir (Zhai ve ark. 2005).
Şekil 55. [Sb(pmt)3] bileşiğinin molekül yapısı
30 2. GEREÇ VE YÖNTEMLER