BÖLÜM 2: SAFHA-Ġ TÂRÎH KĠTABININ ĠNCELENMESĠ
2.5. Tarihsel KiĢiler
2.5.3. Türk Edebiyatından Simalar
Uma análise conjunta dos efeitos dos metais níquel e cádmio sobre a degradação da matéria orgânica da torta de filtro parecem mostrar mais similaridades que diferenças.
De início, uma diferença básica de comportamento de cádmio e níquel em solução deve ser discutida, ou seja, as espécies iônicas sob as quais esses metais ocorrem em solução aquosa.
A adição de diferentes quantidades de metais ao solo foi efetuada através de volumes iguais de soluções a diferentes concentrações. Dependendo da concentração, soluções do sal cloreto de cádmio hidratado (CdCl2 2,5H2O), apresentam teores variáveis da forma catiônica Cd+2 sobretudo
devido à formação de clorocomplexos. Empregando-se o programa de especiação iônica Minteq, é possível calcular as concentrações das espécies químicas sob as quais o elemento ocorre, conforme mostrado na Tabela 14.
Tabela 14. Espécies químicas de Cd e níquel em soluções de concentrações variáveis de seus respectivos cloretos
Concentração empregada (mol L-1) Espécies de Cd 1,25.10-4 2,50.10-4 5,00.10-2 8,88.10-3 % Cd+2 97,83 95,98 65,75 55,66 CdCl+2 2,12 3,97 33,33 42,49 CdOH+ 0,05 0,04 0,00 0,00 CdCl2 0,00 0,00 0,92 1,85
Concentração empregada (mol L-1) Espécies de Ni 5,31.10-3 1,06.10-2 2,12.10-2 4,25.10-2 % Ni+2 99,75 99,59 99,33 98,91 NiCl+ 0,24 0,40 0,66 1,08 NiOH+ 0,01 0,00 0,00 0,00
Observa-se que para os dois menores valores de concentração usados no experimento, destinados a adicionar ao solo 28 e 56 mg Cd kg-1, mais de 95% estava na forma catiônica. Entretanto, a fração do íon Cd+2 em solução diminuiu drasticamente quando as concentrações se elevaram.
Como em geral se admite que a forma catiônica é aquela mais prontamente biodisponível, pode-se argumentar que a especiação do metal pode ser um fator importante que afeta o seu comportamento no solo e sua influência na degradação microbiológica da torta de filtro. Nesse sentido Evan et al. (1991), mostraram que a redução na adsorção de metais, na presença de íon cloreto, está diretamente relacionado à capacidade dos metais em formar clorocomplexos.
Garcia-Miragaya & Page (1976), notaram que a adsorção de Cd+2 na presença de íon cloreto é fortemente afetada pela força iônica, pelo fato do coeficiente de atividade do Cd+2 ser baixo em altas concentrações de sais, como também por formar espécies como CdCl+ e CdCl20, além de outras.
Portanto, as espécies de cádmio ligadas ao cloreto não são adsorvidas tão fortemente aos colóides do solo quanto o Cd+2 (Borges, 2002).
Ao contrário do cádmio, soluções do sal cloreto de níquel hidratado (NiCl2.6H2O) não apresentaram teores variáveis da forma catiônica Ni+2, ou
seja, não houve formação de clorocomplexos (Tabela 14).
Para todos os valores de concentração usados no experimento destinados a adicionar ao solo 62,5, 125, 250 e 500 mg kg-1 de níquel, observou-se que mais de 98% estava na forma catiônica (Tabela 14). A diminuição da fração do íon Ni+2 foi muito pequena quando as concentrações se elevaram, o que não acontece para a fração do íon Cd+2.
É necessário que se ressalte, contudo, que não se está analisando a especiação do metal no solo, mas da solução através da qual o mesmo foi adicionado. Uma vez no solo, outros ligantes orgânicos e inorgânicos serão importantes para a especiação do metal, mas, de qualquer modo, não se pode ignorar que o íon cloreto foi adicionado em quantidades relevantes para afetar pelo menos o comportamento do cádmio.
Dessa forma, observou-se um efeito negativo similar do níquel (48%) e do cádmio (46%), na redução da porcentagem de degradação da torta de filtro. Observando-se a Figura 12, conclui-se que a maior proporção do efeito negativo do cádmio já se manifesta para a dose de 50 mg kg-1 de cádmio. Para o níquel o efeito negativo se manifesta de modo continuo com a dose do metal.
Figura 13 - Efeito de doses de cádmio e níquel na degradação de torta de filtro
Ambos os metais por outro lado, manifestaram um inesperado efeito de diminuir quantidade de CO2 evoluído, perturbando obviamente a atividade
microbiológica, mas acelerando a velocidade de degradação. A diferença observada entre os metais foi que esse efeito aumentou com o aumento das
0 5 10 15 20 25 30 35 40 0 50 100 150 200 250 Cd (mg kg-1) % de degradação da T F 40 Mg ha-1 80 Mg ha-1 120 Mg ha-1 0 5 10 15 20 25 0 100 200 300 400 500 600 Ni (mg kg-1) % d e d eg rad ação d a T F 40 Mg ha-1 80 Mg ha-1 120 Mg ha-1
doses de cádmio aplicadas, mas atingiu seu máximo logo para as primeiras doses de níquel.
A disponibilidade de metais avaliada através da solução DTPA-TEA indicou que esse extrator conseguir mobilizar de 54 a 68% do níquel adicionado, dependendo da dose de torta aplicada, mas, em contraste, extraiu cerca de 80% do cádmio adicionado. Esses dados indicam uma diferença de afinidade entre níquel e cádmio para com a matéria orgânica que, no caso do experimento, era o principal compartimento de retenção de metal. MacBride (1989) sugeriu a seguinte seqüência de afinidade do metal com a matéria orgânica: Cu >níquel > Pb > Co > Ca > Zn > Mn > Mg, qual indica elevada tendência do níquel em formar complexos com ligantes orgânicos do solo
A disponibilidade de um metal no solo depende da sua interação com as fases sólidas do mesmo e, em solução, com componentes que atuam como ligantes e formam complexos solúveis. Isso pode ser considerado ao se analisar a similaridade dos efeitos de níquel e cádmio sobre a degradação da torta de filtro, que chega a ser surpreendente, por se tratar de elementos bastante diferentes do ponto de vista químico. Embora o cádmio tenha menor afinidade que o níquel para com a matéria orgânica e, assim, pudesse ocorrer em concentração mais elevada em solução, sua disponibilidade pode ser ainda afetada pela interação com ligantes em solução, sobretudo íons cloreto. Assim fatores que agem de modo diverso em fases distintas do sistema solo se conjugam uma conjugam para definir um comportamento similar para níquel e cádmio.
5 Conclusões
- cádmio e níquel afetaram negativamente a quantidade de matéria orgânica de torta de filtro degradada em experimento de respirometria;
- para os intervalos de doses estudados, o efeito global do níquel foi similar ao de cádmio em termos de prejuízo na degradação da matéria orgânica da torta de filtro;
- a dose de 50 mg kg-1 de Cd já determinou a maior proporção do efeito prejudicial de cádmio;
- os parâmetros cinéticos evidenciaram que o efeito das doses dos metais se manifestou no sentido de uma menor parte da matéria orgânica da torta se degradar com velocidade mais rápida;
- a degradação da matéria orgânica nativa do solo foi afetada pelo cádmio de modo diferente da matéria orgânica adicionada através da torta de filtro.
A – Análise de variância do experimento com adição de cádmio.
pH das amostras de solo no final do experimento.
Causa da
variação G. L. S. Q. Q. M. Valor de F Prob. >F
TF 3 1,74 0,582 179,06 0,00001
Cd 4 0,13 0,032 9,84 0,00006
TF* Cd 12 0,10 0,009 2,65 0,01052
Resíduo 40 0,13 0,003
Total 59 2,11
Extração do metal pela solução DTPA-TEA pH 7,3 no final do experimento.
Causa da
variação G. L. S. Q. Q. M. Valor de F Prob. >F
TF 3 430,75 143,58 4,00 0,01386
Cd 4 197200,42 49300,11 1373,48 0,00001
TF* Cd 12 370,83 30,90 0,86 0,59128
Resíduo 40 1435,77 35,89
Total 59 199437,78
Total acumulado do CO2 produzido. Causa da
variação G. L. S. Q. Q. M. Valor de F Prob. >F
TF 3 64476098,95 21492032, 98 3936,30 0,00001
Cd 4 6886692,78 1721673,20 315,33 0,00001
TF* Cd 12 2027586,65 168965,55 30,95 0,00001
Resíduo 40 218398,20 5459,96
B – Análise de variância do experimento com adição de níquel.
pH das amostras de solo no final do experimento.
Causa da
variação G. L. S. Q. Q. M. Valor de F Prob. >F
TF 3 1,24 0,41 51,13 0,00001
Ni 4 0,30 0,08 9,26 0,00008
TF* Ni 12 0,27 0,02 2,74 0,00855
Resíduo 40 0,32 0,01
Total 59 2,13
Extração do metal pela solução DTPA-TEA pH 7,3 no final do experimento.
Causa da
variação G. L. S. Q. Q. M. Valor de F Prob. >F
TF 3 982,47 327,49 1,94 0,13817
Ni 4 633546,57 158386,64 936,03 0,00001
TF* Ni 12 5022,09 418,51 2,47 0,01585
Resíduo 40 6768,46 169,21
Total 59 646319,58
Total acumulado deCO2 produzido. Causa da
variação G. L. S. Q. Q. M. Valor de F Prob. >F
TF 3 39734375,78 13244791,93 1197,95 0,00001
Ni 4 13751653,98 3437913,50 310,95 0,00001
TF* Ni 12 2436347,82 203028,98 18,36 0,00001
Resíduo 40 442250,05 11056,25
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