2. BÖLÜM
3.6. MEVZUATLARIN DEĞERLEME İLKELERİ AÇISINDAN
4.1.1. Hazır Değerler (Nakit ve Benzerleri)
Resíduos de TC estão sendo encontrados principalmente em efluentes de
estação de tratamento de esgoto e em águas superficiais. Nestas matrizes a matéria
orgânica e as espécies inorgânicas presentes podem contribuir para o consumo tanto
de H2O2 como de •OH, dificultando assim o processo de degradação.
Com o objetivo de verificar a eficiência do tratamento nessas matrizes foram
feitos experimentos utilizando radiação artificial e solar.
A amostra de água superficial apresentou COT de 5,80 mg L-1 e pH 6,3. Essa
matriz não demonstrou interferência no processo de fotodegradação, pois sob radiação
artificial e Fe(NO3)3 como fonte de ferro e 3,00 mmol L-1 de H2O2, obteve-se resultado
semelhante ao obtido em água deionizada. Praticamente 100% de TC é degradada em
30 segundos de experimento, sendo totalmente oxidada em 1,5 minutos, como mostra
a Figura 19A. A remoção de COT também é significativa alcançando os níveis atingidos
quando se utiliza água deionizada como matriz, cerca de 70% (Fig. 19B). Essa amostra
não apresenta alta concentração de matéria orgânica e nem altas concentrações de
espécies inorgânicas e isso justifica esses bons resultados.
A amostra de efluente de ETE apresentou 10,6 mg L-1 de COT sendo 63,0 mg L-1
de carbono total e 52,4 mg L-1 de carbono inorgânico o qual diminui para 26 mg L-1 após
o ajuste de pH.
Os resultados demonstraram que ao utilizar 3,00 mmol L-1 de H2O2 não se obteve
percentual muito significativo tanto na remoção de COT quanto na degradação de TC
para proporcionar a oxidação também da matéria orgânica presente na amostra, foi
utilizada então uma concentração maior de H2O2 (10,0 mmol L-1). Porém os resultados
não foram satisfatórios, pois as porcentagens de remoção de COT e de degradação de
TC foram menores do que quando se utiliza 3,00 mmol L-1 de H2O2 (Fig. 19 A,B).
A degradação de TC está sendo dificultada nesta amostra devido à presença de
carbono inorgânico o qual é um conhecido seqüestrador de radical hidroxila, conforme
mostra as Equações 22 e 23 (LEGRINI; OLIVEROS; BRAUN, 1993):
HO• + HCO3- → H2O + CO3•- (22) HO• + CO32-→ HO- + CO3•- (23)
água superficial 3,00 mmol L-1 H2O2 ETE 3,00 mmol L-1 H2O2 ETE 10,0 mmol L-1 H2O2 0 1 2 3 4 5 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 A C/ C0 Tempo (min) 0 10 20 30 40 50 6 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 0 B CO T /C OT 0 Tempo (min)
Figura 19: Influência da matriz na degradação de TC sob radiação artificial (A) e na remoção de COT (B). Condições iniciais: [TC] = 24,0 mg L-1; [Fe(NO3)3] = 0,200 mmol L-1.
Outro fator que também pode estar dificultando a degradação é a presença de
íons cloreto na amostra, cerca de 54,4 mg L-1 que corresponde a 1,5 mmol L-1. O íon
cloreto sequestra radical hidroxila conforme mostra a Equação 24 (KIWI; LOPEZ;
H+ Cl -
HO• + Cl- HOCl•- Cl• + H2O Cl2•- (24)
Além disso, a matéria orgânica presente nesta matriz pode estar complexando o
ferro e assim diminuindo a eficiência do processo de fotodegradação.
Já sob radiação solar e FeOx como fonte de ferro, as duas matrizes
apresentaram resultados iguais quanto à degradação de TC, pois em 30 segundos de
experimento, o que corresponde a uma dose UV igual a 0,054 J cm-2, o composto alvo
é totalmente oxidado (Fig. 20A). Quanto à remoção de COT, a água superficial e o ETE
alcançaram 85% e 74%, respectivamente (Fig.20B). Mesmo o efluente de ETE sendo
uma matriz mais complexa percentual significativo de remoção de COT foi alcançado,
comparável aos níveis obtidos em água deionizada. A TC não apresentou fotólise
considerável ao ser irradiada pela luz solar em água superficial, este resultado é
importante pois justifica esse tratamento (Fig. 20A,B).
Estes resultados são muito significativos pois o processo sendo eficiente nessas
matrizes pode ser utilizado para a descontaminação, uma vez que os resíduos de TC
são freqüentemente encontrados nesses meios. Esses bons resultados quando se
utiliza a radiação solar também são muito importantes, pois viabilizam economicamente
o tratamento e ainda facilitam a execução uma vez que o sistema de degradação solar
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 A Água superficial ETE Fotólise de TC em água superficial C/C 0 Dose de energia J cm-2 0 1 2 3 4 5 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1. 6 2 B Água superficial ETE Fotólise de TC em água superficial COT/COT 0 Dose de energia J cm-2
Figura 20: Influência da matriz na degradação de TC sob radiação solar (A) e na remoção de COT (B). Condições iniciais: [TC] = 24,0 mg L-1; [FeOx] = 0,200 mmol L-1; [H2O2] = 3,00 mmol
5 CONCLUSÕES
Neste trabalho foi possível verificar a influência de alguns fatores no processo de
degradação de TC. A escolha da fonte de ferro é um parâmetro importante na
fotodegradação, pois como verificamos as duas fontes estudadas apresentaram
resultados diferentes. Nitrato férrico mostrou-se muito mais eficiente que FeOx sob
radiação artificial, degradando o composto alvo em poucos minutos de tratamento
enquanto que sob luz solar o complexo FeOx, apresentou melhores resultados. O
estudo da concentração de ferro também é essencial, pois baixas concentrações
podem prejudicar a degradação. A concentração 0,200 mmol L-1 apresentou melhores
percentuais que 0,100 mmol L-1 tanto para a degradação de TC como para a remoção
de COT.
Outro parâmetro importante avaliado é a concentração de H2O2, pois este
reagente influencia significativamente no tratamento. A maior concentração de H2O2
testada prejudicou o processo de degradação. A concentração 3,00 mmol L-1
apresentou excelentes resultados e foi escolhida dentre as concentrações estudadas. A
escolha de baixas concentrações de reagentes viabiliza os tratamentos uma vez que
diminui os custos.
A utilização de radiação solar no tratamento demonstrou ser uma alternativa
viável, pois mantém a eficiência do processo e com custos menores. A utilização de
FeOx sob luz solar, promoveu a oxidação do composto alvo em 30 segundos e
removeu aproximadamente 93% de COT em 60 minutos de tratamento.
O processo foto-Fenton mostrou-se eficaz na degradação de tetraciclina também
solar. Esse resultado demonstra o potencial desse tratamento, pois além de degradar
totalmente o composto alvo e reduzir consideravelmente a carga orgânica nessas
matrizes a utilização da luz solar é um fator de economia e viabilidade para o processo.
Portanto esse processo demonstrou ser uma boa alternativa na degradação de
TC, pois é um tratamento rápido, simples e com custos relativamente baixos.
Considerando os riscos que resíduos de fármacos apresentam ao ambiente e a
ineficiência dos processos convencionais na remoção destas substâncias a aplicação
6 PERSPECTIVAS
9 Determinar os intermediários formados durante a fotodegradação de tetraciclina; 9 Determinar a toxicidade desses intermediários;
9 Estudar a degradação de outros antibióticos da família das tetraciclinas; 9 Estudar a viabilidade e o potencial de aplicação deste processo;
7 REFERÊNCIAS
ADDAMO, M.; AUGUGLIARO, V.; PAOLA, A. D.; GARCIA-LOPEZ, E.; LODDO, V.; MARCI, G.; PALMISANO, L. Removal of drugs in aqueous systems by photoassisted degradation. Journal Applied Electrochemistry, v. 35, p. 765-774, 2005.
ALATON, I. A.; DOGRUEL, S.; BAYKAL, E.; GERONE, G. Combined chemical and biological oxidation of penicillin formulation effluent. Journal of Environmental Management, v. 73, p. 155-163, 2004.
ALBERT, A.; REES, C. W. Avidity of the tetracyclines for the cations of metals. Nature, v. 177, p. 201-208, 1956.
ANDERSON, C. R.; RUPP, H. S.; WU, W. Complexities in tetracycline analysis – chemistry, matrix extraction, cleanup, and liquid chromatography. Journal of Chromatography, A, v. 1075, p. 23-32, 2005.
ANDREOZZI, R.; CANTERINO, M.; MAROTTA, R.; PAXEUS, N. Antibiotic removal from wastewaters: the ozonation of amoxicillin. Journal of Hazardous Materials, v. 122, p. 243-250, 2005.
ANDREOZZI, R.; CAPRIO, V.; MAROTTA, R.; RADOVNIKOVIC, A. Ozonation and H2O2/UV treatment of clofibric acid in water: a kinetic investigation. Journal of Hazardous Materials, B, v. 103, p. 233-246, 2003a.
ANDREOZZI, R.; CAPRIO, V.; MAROTTA, R.; VOGNA, D. Paracetamol oxidation from aqueous solutions by means of ozonation and H 2O2/UV system. Water Research, v. 37, p. 993-1004, 2003b.
ANSEL, H. C.; POPOVICH, N. G.; ALLIN, L. V. J. Farmacotécnica: formas
farmacêuticas & sistemas de liberação de fármacos. 6. ed. São Paulo: Premier, 2000. p. 1-6.
ARSLAN, I.; BALCIOGLU, I. A.; BAHNEMANN, D. W. Advanced chemical oxidation of reactive dyes in simulated dyehouse effluents by ferrioxalate-Fenton/UV-A and TiO2/UV-A processes. Dyes and Pigments, v. 47, p. 207-218, 2000.
ARSLAN-ALATON, I.; CAGLAYAN, A. E. Ozonation of procaine penicillin G formulation effluent Part I: process optimization and kinetics. Chemosphere, v. 59, p. 31-39, 2005.
BALCIOGLU, I. A.; OTKER, M. Treatment of pharmaceutical wastewater containing antibiotics by O3 and O3/H2O2 processes. Chemosphere, v. 50, p. 85-95, 2003.
BALMER, M. E.; SULZBERGER, B. Atrazine degradation in irradiated iron/oxalate
systems: effects of pH and oxalate. Environmental Science and Technology, v. 33, p. 2418-2424, 1999.
BILA, D. M.; DEZOTTI, M. Fármacos no meio ambiente. Química Nova, v. 26, p. 523- 530, 2003.
BRASIL. Ministério do Meio Ambiente. Conselho Nacional do Meio Ambiente. Dispõe sobre a classificação dos corpos de água e diretrizes ambientais para o seu
enquadramento, bem como estabelece as condições e padrões de lançamento de efluentes, e dá outras providências. Resolução n. 357, de 17 de março de 2005. Disponível em: <http://www.mma.gov.br/conama/res/res05/res35705.pdf>. Acesso em: 26 fev. 2006.
DOMÉNECH, X.; JARDIM, W. F.; LITTER, M. Procesos avanzados de oxidación para la eliminación de contaminantes. In: BLESA, M. A. Eliminación de contaminantes por fotocatálisis heterogénea. La Plata: CYTED, 2001. v. 1, p. 3-26.
BOSSMANN, S. H.; OLIVEROS, E.; GÖB, S.; SIEGWART, S.; DAHLEN, E. P.;
PAYAWAN, L.; STRAUB JR., M.; WÖRNER, M.; BRAUN, A. M. New evidence against hydroxyl radicals as reactive intermediates in the thermal and photochemically
enhanced Fenton reactions. Journal of Physical Chemistry A, v. 102 p. 5542–5550, 1998.
BOUND, J. P.; VOULVOULIS, N. Pharmaceuticals in the aquatic environment – a comparison of risk assessment strategies. Chemosphere, v. 56, p. 1143-1155, 2004.
BRIDGEMAN, J. Public perception towards water recycling in California. Water Environment Journal, v. 18, p. 150-154, 2004.
CALZA, P.; MEDANA, C.; PAZZI, M.; BAIOCCHI, C.; PELIZZETTI, E. Photocatalytic transformations of sulphonamides on titanium dioxide. Applied Catalysis, B:
Environmental, v. 53, p. 63-69, 2004.
CASTRO, C. M. B. Perturbadores endócrinos ambientais: uma questão a ser discutida. Engenharia Sanitária e Ambiental, v. 7, p. 4-5, 2002.
COLEMAN, H. M.; ROUTLEDGE, E. J.; SUMPTER, J. P.; EGGINS, B. R.; BYRNE, J. A. Rapid loss of estrogenicity of steroid estrogens by UVA photolysis and photocatalysis over an immobilized titanium dioxide catalyst. Water Research, v. 38, p. 3233-3240, 2004.
CURRIE, L. Detection and quantification limits: origins and historical overview. Analytica Chimica Acta, v. 391, p. 127-134, 1999.
DOLL, T. E.; FRIMMEL, F. H. Kinetic study of photocatalytic degradation of carbamazepine, clofibric acid, iomeprol and iopromide assisted by different TiO2
materials – determination of intermediates and reaction pathways. Water Research, v. 38, p. 955-964, 2004.
DOLL, T. E.; FRIMMEL, F. H. Photocatalytic degradation of carbamazepine, clofibric acid and iomeprol with P25 and Hombikat UV100 in the presence of natural organic matter (NOM) and other organic water constituents. Water Research, v. 39, p. 403-411, 2005a.
DOLL, T. E.; FRIMMEL, F. H. Removal of selected persistent organic pollutants by heterogeneous photocatalysis in water. Catalysis Today, v. 101, p. 195-202, 2005b.
FAUST, B. C.; HOIGNÉ, J. Photolysis of Fe(III)-hidroxy complexes as sources of OH radicals in clouds, fog and rain. Atmospheric Environment, v. 24, p. 79-89, 1990.
DUGGAR, B. M. Aureomycin, a product of the continuing search for new antibiotics. Annals of the New York Academy of Science, v. 51, p. 177, 1948.
FEDERAÇÃO BRASILEIRA DA INDUSTRIA FARMACÊUTICA. Vendas – Reais, Mercado farmacêutico – Brasil. Disponível em:
<http://www.febrafarma.org.br/divisoes.php?area=ec&secao=vd&modulo=arqs_economi a>. Acesso em: 24 abr. 2006.
FENTON, H. J. H. Oxidation of tartaric acid in the presence of iron. Journal of Chemical Society, v. 65, p. 899-910, 1894.
FINLAY, A. C.; HOBBY, G. L.; PAN, S. Y.; REGNA, P. P.; ROUTIEN, J. B.; SEELEY, D. B.; SHULL, G. M.; SOBIN, B. A.; SOLOMONS, I. A.; VINSON, J. W.; KANE, J. H.
Terramycin, a new antibiotic. Science, v. 111, p. 85, 1950.
FREIRE, R. S.; PELEGRINI, R.; KUBOTA, L. T.; DURÁN, N. Novas tendências para o tratamento de resíduos industriais contendo espécies organocloradas. Química Nova, v. 23, p. 504-511, 2000.
HABER, F.; WEISS, J. The catalytic decomposition of hydrogen peroxide by iron salts. Proceedings of the Royal Society A, v. 134, p. 332-351, 1934.
HEBERER, T. Occurrence, fate, and removal of pharmaceutical residues in the aquatic environment: a review of recent research data. Toxicology Letters, v. 131, p. 5-17, 2002.
HERNANDO, M. D.; MEZCUA, M.; FERNÁNDEZ-ALBA, A. R.; BARCELÓ, D. Environmental risk assessment of pharmaceutical residues in wastewater effluents, surface waters and sediments. Talanta, v. 69, p. 334-342, 2006.
HIRSCH, R.; TERNES, T.; HABERER, K.; KRATZ, K. Ocurrence of antibiotics in the aquatic environment. Science of the Total Environment, v. 225, p. 109-118, 1999.
HUBER, M. M.; GOBEL, A.; JOSS, A.; HERRMANN, N.; LOFFLER, D.; MCARDELL, C.; RIED, A.; SIEGRIST, H.; TERNES, A. T.; GUNTEN, U. V. Oxidation of pharmaceuticals during ozonation of municipal wastewater effluents: a pilot study. Environmental
Science and Technology, v. 39, p. 4290-4299, 2005.
IRMAK, S.; ERBATUR, O.; AKGERMAN, A. Degradation of 17β–estradiol and bisphenol A in aqueous medium by using ozone and ozone/UV techniques. Journal of Hazardous Materials B, v. 126, p. 54-62, 2005.
JOBLING, S.; NOLAN, M.; TYLER, C. R.; BRIGHTY, G.; SUMPTER, J. Widespread sexual disruption in wild fish. Environmental Science and Technology, v. 32, p. 2498- 2506, 1998.
JONES, A. H.; VOULVOULIS, N.; LESTER, J. N. Potential ecological and human health risks associated with the presence of pharmaceutically active compounds in the aquatic environment. Critical Review of Toxicology, v. 34, p. 335-350, 2004.
KANIOU, S.; PITARAKIS, K.; BARLAGIANNI, K.; POULIOS, I. Photocatalytic oxidation of sulfamethazine. Chemosphere, v. 60, p. 372-380, 2005.
KATZUNG, B. G. Farmacologia básica & clínica. 6. ed. São Paulo: Guanabara Koogan, 1998. p. 529-532.
KAVITHA, V.; PALANIVELU, K. The role of ferrous ion in Fenton and photo-Fenton processes for the degradation of phenol. Chemosphere, v. 55, p. 1235-1243, 2004.
KIWI, J.; LOPEZ, A.; NADTOCHENKO, V. Mechanism and kinetics of the OH-radical intervention during Fenton oxidation in the presence of a significant amount of radical scavenger (Cl-). Environmental Science and Technology, v. 34, p. 2162-2168, 2000.
KOLPIN, D. W.; FURLONG, E. T.; MEYER, M. T.; THURMAN, E. M.; ZAUGG, S. T.; BARBER, L. B.; BUXTON, H. T. Pharmaceuticals, hormones and other organic wastewater contaminants in U.S streams, 1999-2000: a national reconnaissance. Environmental Science and Technology, v. 36, p. 1202-1211, 2002.
LACAZ, C. S. Antibióticos. 3. ed. São Paulo: Edgard Blucher, 1975. 509 p.
LANÇAS, F. M. Extração em fase sólida (SPE). São Carlos: RiMa, 2004. 96 p.
LAPERTOT, M.; PULGARIN, P.; IBÁÑEZ, P. F.; MALDONADO, M. I.; PÉREZ-
ESTRADA, L.; OLLER, I.; GERNJAK, W.; MALATO, S. Enhancing biodegradability of priority substances (pesticides) by solar photo-Fenton. Water Research, v. 40, p. 1086, 1094, 2006.
LEGRINI, O.; OLIVEROS, E.; BRAUN, A. M. Photochemical processes for water treatment. Chemical Reviews, v. 93, p. 671-698, 1993.
LIANG, Y.; DENTON, M. B.; BATES, R. B. Stability studies of tetracycline in methanol solution. Journal of Chromatography, A, v. 827, p. 45-55, 1998.
LIAO, C.; GUROL, M. D. Chemical oxidation by photolytic decomposition of hydrogen peroxide. Environmental Science and Technology, v. 29, p. 3007-3014, 1995.
LINDSEY, M. E.; MEYER, M.; THURMAN, E. M. Analysis of trace levels of sulfanamide and tetracycline antimicrobials in groundwater and surface water using solid-phase extraction and liquid chromatography/mass spectrometry. Analytical Chemistry, v. 73, p. 4640-4646, 2001.
LINDQVIST, N.; TUHKANEN, T.; KRONBERG, L. Occurrence of acidic pharmaceuticals in raw and treated sewages and in receiving waters. Water Research, v. 39, p. 2219- 2228, 2005.
MASTEN , S. J.; DAVIS, S. H. R. The use of ozonation to degrade organics
contaminants in wastewater. Environmental Science and Technology, v. 28, p. 180- 185, 1994.
MCDOWELL, D. C.; HUBER, M. M.; WAGNER, M.; GUNTEN, U. V.; TERNES, T. A. Ozonation of carbamazepine in drinking water: identification and kinetic study of major oxidation products. Environmental Science and Technology, v. 39, p. 8014-8022, 2005.
MOMANI, F. A. Impact of photo-oxidation technology on the aqueous solutions of nitrobenzene: degradation efficiency and biodegradability enhancement. Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, v. 179, 184–192, 2006.
MOSCHINI, L. E.; SANTOS, J. S.; PIRES, J. S. R. Environmental diagnosis of risk areas related to gas stations. Brazilian Archives of Biology and Technology, v. 48, p. 657- 666, 2005.
MULROY, A. Antibiotic contaminant of surface water and groundwater may be promoting the development of drug-resistant pathogens. Water Environment and Technology, v. 13, p. 32-36, 2001.
NOGUEIRA, R. F. P.; GUIMARÃES, J. R. Photodegradation of dichloroacetic acid and 2,4-dicchlorophenol by ferrioxalate/H2O2 system. Water Research, v. 34, p. 895-901, 2000.
NOGUEIRA, R. F. P.; TROVÓ, A. G.; PATERLINI, W. C. Evaluation of the combined solar TiO2/photo-Fenton process using multivariate analysis. Water Science and Tecnology, v. 49, p. 195-200, 2004.
NOGUEIRA, R. F. P.; SILVA, M. R. A.; TROVÓ, A. G. Influence of the iron source on the solar photo-Fenton degradation of different classes of organic compounds. Solar
Energy, v. 79, p. 384-392, 2005.
NOGUEIRA, R. F. P.; TROVÓ, A. G.; SILVA, M. R. A.; OLIVEIRA, M. C.; VILLA, R. D. Fundamentos e aplicações ambientais dos processos Fenton e foto-Fenton. Química Nova, 2006. No prelo.
NOZAL, L.; ARCE, L.; SIMONET, B. M.; RÍOS, A.; VALCÁRCEL, M. Rapid
determination of trace levels of tetracyclines in surface water using a continuous flow manifold coupled to a capillary electrophoresis system. Analytica Chimica Acta, v. 517, p. 89-94, 2004.
OKA, H.; MATSUMOTO, H.; UNO, K.; HARADA, K.; KADOWAKI, S.; SUZUKI, M. Improvement of chemical analysis of antibiotics: VIII aplication of prepacked C18 cartridge for the analysis of tetracycline residues in animal liver. Journal of Chromatography, v. 325, p. 265-274, 1985.
ORGANIZAÇÃO PAN-AMERICANA DA SAÚDE. Avaliação da assistência farmacêutica no Brasil: estrutura, processo e resultados. Brasília, 2005. p. 24. Disponível em:
<http://www.opas.org.br/medicamentos/docs/HSE_ASF_REM_1205.pdf>. Acesso em: 15 mar. 2006.
PÉREZ-ESTRADA, L. A.; MALATO, S.; GERNJAK, W.; AGUERA, A.; THURMAN, E. M.; FERRER, I.; FERNANDEZ-ALBA, A. Photo-Fenton degradation of diclofenaco: identification of main intermediates and degradation pathway. Environmental Science and Technology, v. 39, p. 8300-8306, 2005.
PIGNATELLO, J. J. Dark and photoassisted Fe+3- catalyzed degradation of chlorophenoxy herbicides by hydrogen peroxide. Environmental Science and Technology, v. 26, p. 944-951, 1992.
PIGNATELLO, J. J.; OLIVEROS, E.; MACKAY, A. Advaced oxidation process for organic contaminant destruction based on the Fenton reaction and related chemistry. Critical Reviews in Environmental Science and Technology, v. 36, p. 1-84, 2006.
RAVINA, M.; CAMPANELLA, L.; KIWI, J. Accelerated mineralization of drug Diclofenac via Fenton reactions in a concentric photo-reactor. Water Research, v. 36, p. 3553- 3560, 2002.
RIBANI, M.; BOTTOLI, C. B. G.; COLLINS, C. H.; JARDIM, I. C. S. F.; MELO, L. F. C. Validação em métodos cromatográficos e eletroforéticos. Química Nova, v. 27, p. 771- 780, 2004.
ROBERTS, P. H.; THOMAS, K. V. The occurrence of selected pharmaceuticals in wastewater effluent and surface waters of the lower Tyne catchment. Science of the Total Environment, v. 356, p. 143-153, 2006.
RODRIGUEZ, S. M.; GÁLVEZ, J. B.; RUBIO, M. I. M.; IBÁÑEZ, P. F.; GERNJAK, W.; ALBEROLA, I. O. Treatment of chlorinated solvents by TiO2 photocatalysis and photo- Fenton: influence of operating conditions in a solar pilot plant. Chemosphere, v. 58, p. 391-398, 2005.
RUELA, I. A.; LIMA, J. A.; SOUZA, S. V. C.; JUNQUEIRA, R. G. Otimização e validação de método para determinação de resíduos de oxitetraciclina, tetraciclina e
clortetraciclina em leite por cromatografia líquida de alta eficiência. Ciência e Tecnologia de Alimentos, v. 25, p. 139-146, 2005.
SAFARZADEH-AMIRI, A.; BOLTON, J. R.; CATER, S. R. The use of iron in advanced oxidation process. Journal of Advanced Oxidation Technology, v. 1, p. 18-26, 1996.
SILVA, T. H. A.; ALVES, R. J.; PRADO, M. A. F. Gênese de fármacos. In: GOMES, M. J. V. M.; REIS, A. M. M. Ciências farmacêuticas: uma abordagem em farmácia hospitalar. São Paulo: Atheneu, 2001. cap. 1, p. 3-42.
SHOMAR, B. H.; MULLER, G. M.; YAHYA, A. Occurrence of pesticides in groundwater and topsoil of the gaza strip. Water, Air & Soil Pollution, v. 171, p. 237-251, 2006.
STUMPF, M.; TERNES, T. A.; WILKEN, R. D.; RODRIGUES, S. V.; BAUMMANN, W. Polar drug residues in sewage and natural waters in the state of Rio de Janeiro, Brazil. The Science of the Total Environment, v. 225, p. 135-141, 1999.
TAVARES, W. Manual de antibióticos para o estudante de medicina. 3. ed. Rio de Janeiro: Atheneu, 1986. p. 255-265.
TAVARES, W. Manual de antibióticos e quimioterápicos antiinfecciosos. 2. ed. São Paulo: Atheneu, 1999. p. 3-13.
TERNES, T. A. Occurrence of drugs in German sewage treatment plants and rivers. Water Research, v. 32, p. 3245-3260, 1998.
TERNES, T. A.; STUBER, J.; HERRMANN, N.; McDOWELL, D.; RIED, A.;
KAMPMANN, M.; TEISER, B. Ozonation: a tool for removal of pharmaceuticals, contrast media and musk fragrances from wastewater? Water Research, v. 37, p. 1976-1982, 2003.
TERNES, T. A.; STUMPF, M.; MUELLER, J.; HABERER, K.; WILKEN, R. D.; SERVOS, M. Behavior and occurrence of estrogens in municipal sewage treatment plants - I. Investigations in Germany, Canada and Brazil. The Science of the Total Environment, v. 225, p. 81-90, 1999.
TROVÓ, A. G.; VILLA, R. D.; NOGUEIRA, R. F. P. Utilização de reações foto-Fenton na prevenção de contaminações agrícolas. Química Nova, v. 28, p. 847-851, 2005.
VOGNA, D.; MAROTTA, R.; ANDREOZZI, R.; NAPOLITANO, A.; ISCHIA, M. Kinetic and chemical assessment of the UV/H2O2 treatment of antiepileptic drug
carbamazepine. Chemosphere, v. 54, p. 497-505, 2004a.
VOGNA, D.; MAROTTA, R.; ANDREOZZI, R.; NAPOLITANO, A.; ISCHIA, M. Advanced oxidation of the pharmaceutical drug diclofenac with UV/H2O2 and ozone. Water
Research, v. 38, p. 414-422, 2004b.
YANG, G.; ZHAO, X.; SUN, X.; LU, X. Oxidative degradation of diethyl phthalate by photochemically-enhanced Fenton reaction. Journal of Hazardous Materials, B, v. 126, p. 112–118, 2005.
ZEPP, R. G.; FAUST, B. C.; HOIGNÉ, J. Hydroxyl radical formation in aqueous reactions (pH 3-8) of iron(II) with hydrogen peroxide: The photo-Fenton reaction. Environmental Science and Technology, v. 26, p. 313-319, 1992.
ZHOU, D.; WU, F.; DENG, N. Fe(III)-oxalate complexes induced photooxidation of diethylstilbestrol in water. Chemosphere, v. 57, p. 283-291, 2004.
ZHU, J.; SNOW, D. D.; CASSADA, D. A.; MONSON, S. J.; SPALDING, R. F. Analysis of oxytetracycline, tetracycline, and chlortetracycline in water using solid-phase extraction and liquid chromatography-tandem mass spectrometry. Journal of Chromatography, A, v. 928, p. 177-186, 2001.
ZUO, Y.; HOIGNE, J. Formation of hydrogen peroxide and depletion of oxalic acid in atmospheric water by photolysis of iron(III)-oxalate complexes. Environmental Science and Technology, v. 26, p. 1014-1022, 1992.
ZWIENER, C.; FRIMMEL, F. H. Oxidative treatment of pharmaceuticals in water. Water Research, v. 34, p. 1881-1885, 2000.
8. ANEXOS
ANEXO 1 - Resultados de Análise da amostra da Represa Fucci Taquaritinga – SP Resultados para fins de orientação
PARÃMETROS CONCENTRAÇÃO CONAMA 357 (mg L-1)
Óleos e graxas (mg L-1) VA* VA
Cor (mg Pt L-1)1 <1,00 75 Turbidez (UNT)2 <1,00 100 DBO5 (20ºC) (mg L-1) de O2 13,00 5 Oxigênio dissolvido (mg L-1) 5,20 5 PH 6,10 6,0 a 9,0 Alumínio dissolvido (mg L-1) <0,10 0,1 Nitrogênio amoniacal (mg L-1) <0,50 3,70 Arsênio total (mg L-1) <0,01 0,01 Bário total (mg L-1) <0,05 0,7 Berílio total (mg L-1) <0,04 0,04 Boro total (mg L-1) <0,05 0,5 Benzeno (mg L-1) <0,001 0,005 Benzo-a-pireno (μg L-1) <0,001 0,05 Cádmio total (mg L-1) <0,001 0,001 Cianeto livre (mg L-1) <0,005 0,005 Chumbo total (mg L-1) <0,01 0,01 Cloreto total (mg L-1) 3,10 250
Cloro residual total (mg L-1) <0,01 0,01
Cobalto total (mg L-1) <0,05 0,05 Cobre dissolvido (mg L-1) <0,009 0,009 Crômio total (mg L-1) <0,05 0,05 1,1-dicloroeteno (mg L-1) <0,001 0,003 1,2- dicloroetano (mg L-1) <0,001 0,01 Fenóis (índices) (mg L-1) <0,003 0,003 Ferro dissolvido (mg L-1) 0,25 0,3 Fluoreto total (mg L-1) <0,05 1,4 Fósforo total (mg L-1) <0,10 0,1 Lítio total (mg L-1) <0,05 2,5 Manganês total (mg L-1) <0,05 0,1 Mercúrio total (mg L-1) <0,0002 0,0002 Níquel total (mg L-1) <0,025 0,025 Nitrato (mg L-1) 0,23 10 Nitrito (mg L-1) <0,005 1,0 Prata total (mg L-1) <0,01 0,01 Pentaclorofenol (mg L-1) <0,002 0,009 Selênio total (mg L-1) <0,01 0,01
Sólidos totais dissolvidos (mg L-1) 44,50 500
Substâncias tensoativas (mg L-1) <0,05 0,5
Sulfeto total (mg L-1) <0,002 0,002 Tetracloroeteno (μg L-1) <0,001 0,01 Tricloroeteno (μg L-1) <0,001 0,03 Tetracloreto de carbono (μg L-1) <0,001 0,002 2,4,6-triclorofenol <0,002 0,01 Urânio total (mg L-1) <0,02 0,02 Vanádio total (mg L-1) <0,05 0,1 Zinco total (mg L-1) <0,05 0,18 Aldrin + dieldrin (μg L-1) <0,001 0,005 Clordano (μg L-1) <0,005 0,04 DDT (μg L-1) <0,001 0,002 Endrin (μg L-1) <0,001 0,004 Endossulfan (μg L-1) <0,001 0,056 Epóxido de heptacloro + heptacloro (μg L-1) <0,001 0,01 Lindano (μg L-1) <0,001 0,02 Metóxicloro (μg L-1) <0,002 0,03 Dodecacloro pentaciclodecano (μg L-1) <0,001 0,01 PCB’s (μg L-1) <0,001 0,001 Toxafeno (μg L-1) <0,002 0,01 Demeton (μg L-1) <0,001 0,1 Gution (μg L-1) <0,005 0,005 Malation (μg L-1) <0,005 0,1 Paration (μg L-1) <0,005 0,04 Carbaril (μg L-1) <0,005 0,02 Organofosforados e carbamatos totais (μg L-1) <0,002 10 2,4-D (μg L-1) <0,005 4 2,4,5-TP (μg L-1) <0,005 10,0 2,4,5-T (μg L-1) <0,005 2,0
1. cor: nível de cor natural do corpo de água em mg Pt/l 2. Turbidez até 40 unidades nefelométrica de turbidez (UNT)
*virtualmente ausentes
ANEXO 2 – Resultados de análise da amostra de efluente de ETE
PARÂMETROS EFLUENTE PADRÃO
EFLUENTE
Demanda Química de Oxigênio (DQO) (mg O2 L-1) 136 -
Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO) (mg O2 L-1) 30 <60(a)
Remoção DQO (%) 66 -
Remoção DBO (%) 85 >80(a)
PH 8 5-9(a,b)
Condutividade (us cm-1) 528 -
Sólidos totais (mg L-1) 583,0 -
Sólidos fixos (mg L-1) 335,0 -
Sólidos voláteis (mg L-1) 248,0 -
Sólidos suspensos totais (mg L-1) 73,0 -
Sólidos suspensos fixos (mg L-1) 9,0 -
Sólidos suspensos voláteis (mg L-1) 64,0 -
Sólidos dissolvidos totais (mg L-1) 510,0 -
Sólidos dissolvidos fixos (mg L-1) 326,0 -
Sólidos dissolvidos voláteis (mg L-1) 184,0 -
Materiais sedimentáveis Cone Imhoff 1 hora (mL L-1) 0 <1(a,b) Substâncias solúveis em hexano (mg L-1)* 73 <70(b)
Oxigênio dissolvido (mg O2 L-1) 5,0 - Turbidez (NTU) 134 - Cor (Hazen) 504 - Cloreto (mg Cl L-1) 54,4 - Amônia (mg N L-1) 23,4 <20,0(b) Nitrato (mg N L-1) 0,73 - Nitrito (mg N L-1) 0,03 - Fósforo total (mg P L-1) 5,19 -
Remoção nitrogênio total (%) - -
Remoção fósforo total (%) 5 -
Temperatura ambiente (ºC) 30 -
Temperatura da amostra (ºC) 31 <40(a,b)
Análise do efluente realizada com amostra composta, proporcional à vazão, coletada a cada 2 horas durante 24 horas.
Análise segundo Normas da 20a ed. do Standard Methods for examination of water and