4.1. Kimyasal Sentezler
4.1.1. α-Klorasetilferrosen Sentezi (1)
Bu çalışmada sentezlenen α-klorasetilferrosen daha önce yayınlanan yöntemlere göre (Zhu et al., 2010) sentezlenmiştir.
9.3 g (0.05 mol) ferrosen, 50 mL diklormetan içinde ve azot atmosferinde çözüldü. 0°C’de 4 mL (0.05 mol) klorasetilklorür ve 7 g (0.05 mol) AlCl3’ün 90 mL diklormetandaki çözeltisi damla damla ilave edildi. 5 saat karıştıktan sonra su ile ektraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu ve silika jel üzerinden n-hekzan/etilasetat (1:4) de kolon yapıldı. Portakal renginde kristaller elde edildi.
Verim: % 16.85
Erime noktası: 91-93 °C
4.1.2. N-(4-hidroksibenziliden)-fenilaleninmetilester (2)
Önceden sentezlenen bu bileşik literatürden (Dios, A., ve ark., 2002) faydalanılarak farklı yöntemle tekrar sentezlenmiştir.
4.3 g (0.02 mol) L-fenilaleninmetilester.HCl 85 mL diklormetanda çözüldü. 3 mL (0.02 mol) trietilamin ilave edildi ve 30 dk karıştırıldı. 2.4 g (0.02 mol) 4- hidroksibenzaldehitin 20 mL diklormetandaki çözeltisi diğer karışıma yavaş yavaş ilave edildi. 7 saat kaynatılarak karışmaya bırakıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Krem renginde ürün elde edildi.
Verim :% 32.03 Erime noktası : 1660
4.1.3. N-(4-hidroksi-3-metoksi-benziliden)-fenilaleninmetilester (3)
Önceden sentezlenen bu bileşik literatürden (Dikusar, E. A.,2011) faydalanılarak farklı yöntemle tekrar sentezlenmiştir
4.3 g (0.02 mol) L-fenilaleninmetilester.HCl 85 mL diklormetanda çözüldü. 3 mL (0.02 mol) trietilamin ilave edildi ve 30 dk karıştırıldı. 2,8 g (0.02 mol) vanilin 20 mL diklormetandaki çözeltisi diğer karışıma yavaş yavaş ilave edildi. 7 saat kaynatılarak karışmaya bırakıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Krem renginde ürün elde edildi.
Verim : % 66.52 Erime noktası : 1550
4.1.4. N-(4-hidroksibenziliden)-glisinmetilester (4)
2.5 g (0.02 mol) glisinmetilester.HCl 85 mL diklormetanda çözüldü. 3 mL (0.02 mol) trietilamin ilave edildi ve 30 dk karıştırıldı. 2,4 g (0.02 mol) 4- hidroksibenzaldehitin 20 mL diklormetandaki çözeltisi diğer karışıma yavaş yavaş ilave edildi. 7 saat kaynatılarak karışmaya bırakıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Krem renginde ürün elde edildi.
Verim : % 57.13 Erime noktası : 90
4.1.5. N-(4-hidroksi-3-metoksi-benziliden)-glisinmetilester (5)
2.5 g (0.02 mol) glisinmetilester.HCl 85 mL diklormetanda çözüldü. 3 mL (0.02 mol) trietilamin ilave edildi ve 30 dk karıştırıldı. 2.8 g (0.02 mol) vanilin 20 mL diklormetandaki çözeltisi diğer karışıma yavaş yavaş ilave edildi. 7 saat kaynatılarak karışmaya bırakıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Truncu renkli ürün elde edildi.
Verim : % 48.10 Erime noktası : 85
4.1.6. N-(4-hidroksibenziliden)-alaninmetilester (6)
3.9 g (0.02 mol) L-aleninmetilester.HCl 85 mL diklormetanda çözüldü. 3 mL (0.02 mol) trietilamin ilave edildi ve 30 dk karıştırıldı. 2,4 g (0.02 mol) 4- hidroksibenzaldehitin 20 mL diklormetandaki çözeltisi diğer karışıma yavaş yavaş ilave edildi. 7 saat kaynatılarak karışmaya bırakıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Krem renginde ürün elde edildi.
Verim : % 96.04 Erime noktası : 68
4.1.7. N-(4-hidroksi-3-metoksi-benziliden)-alaninmetilester (7)
3.9 g (0.02 mol) L-aleninmetilester.HCl 85 mL diklormetanda çözüldü. 3 mL (0.02 mol) trietilamin ilave edildi ve 30 dk karıştırıldı. 2.8 g (0.02 mol) vanilin 20 mL diklormetandaki çözeltisi diğer karışıma yavaş yavaş ilave edildi. 7 saat kaynatılarak karışmaya bırakıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Krem renginde ürün elde edildi.
Verim : % 79.67 Erime noktası : 63
4.1.8. N-(4-hidroksibenziliden)-vanilinmetilester (8)
3.35 g (0.02 mol) L-valinmetilester.HCl 85 mL diklormetanda çözüldü. 3 mL (0.02 mol) trietilamin ilave edildi ve 30 dk karıştırıldı. 2.4 g (0.02 mol) 4- hidroksibenzaldehit 20 mL diklormetandaki çözeltisi damla damla karışıma ilave edildi. 24 saat oda sıcaklığında karışmaya bırakıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Krem renginde ürün elde edildi.
Verim : % 47.69 Erime noktası : 142
4.1.9. N-(4-hidroksi-3-metoksi-benziliden)-vanilinmetilester (9)
3.35 g (0.02 mol) L-valinmetilester.HCl 85 mL diklormetanda çözüldü. 3 mL (0.02 mol) trietilamin ilave edildi ve 30 dk karıştırıldı. 2.8 g (0.02 mol) vanilin 20 mL diklormetandaki çözeltisi diğer karışıma yavaş yavaş ilave edildi. 7 saat kaynatılarak karışmaya bırakıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Açık yeşil renkli ürün elde edildi.
Verim : % 41.32 Erime noktası : 78
4.1.10. (E)-metil 2-[4-(2-oxo-2-ferroseniletoksi)benzilidenamino]-3-fenilpropanat (10)
0.44 g (0.02 mol) bileşik (2) 20 mL diklormetanda çözüldü. Bu çözeltiye 0.52 g (0.02 mol) α-KAF’ın 30 mL diklormetandaki çözeltisi ve 0.3 mL trietilamin damla damla ilave edildi. Karışım azot atmosferi altında ve 0°C’de 7 saat karıştırıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Koyu kırmızı renkli yağımsı ürün elde edildi.
Verim :% 58.61 Erime noktası : 80.53
4.1.11. (E)-metil 2-[3-metoksi-4-(2-oxo-2-ferroseniletoksi)benzilidenamino]-3- fenilpropanat (11)
0.62 g (0.02 mol) bileşik (3) 20 mL diklormetanda çözüldü. Bu çözeltiye 0.52 g (0.02 mol) α-KAF’ın 30 mL diklormetandaki çözeltisi ve 0.3 mL trietilamin damla damla ilave edildi. Karışım azot atmosferi altında ve 0°C’de 7 karıştırıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Koyu kırmızı renkli yağımsı ürün elde edildi.
Verim :% 75.67 Erime noktası : 149
4.1.12. (E)-metil 2-[4-(2-oxo-2-ferroseniletoksi]benzilidenamino)asetat (12)
0.38 g (0.02 mol) bileşik (4) 20 mL diklormetanda çözüldü. Bu çözeltiye 0.52 g (0.02 mol) α-KAF’ın 30 mL diklormetandaki çözeltisi ve 0.3 mL trietilamin damla damla ilave edildi. Karışım azot atmosferi altında ve 0°C’de 7 saat karıştırıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Koyu kırmızı renkli yağımsı ürün elde edildi.
Verim :% 70.54 Erime noktası : 115.23
4.1.13. (E)-metil 2-[3-metoksi-4-(2-oxo-2-ferroseniletoksi]benzilidenamino)asetat (13)
0.45 g (0.02 mol) bileşik (5) 20 mL diklormetanda çözüldü. Bu çözeltiye 0.52 g (0.02 mol) α-KAF’ın 30 mL diklormetandaki çözeltisi ve 0.3 mL trietilamin damla damla ilave edildi. Karışım azot atmosferi altında ve 0°C’de 7 saat karıştırıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Koyu kırmızı renkli yağımsı ürün elde edildi.
Verim :% 63.98 Erime noktası : 105.45
4.1.14. (E)-metil 2-[4-(2-oxo-2-ferroseniletoksi)benzilidenamino]propanat (14)
0.42 g (0.02 mol) bileşik (6) 20 mL diklormetanda çözüldü. Bu çözeltiye 0.52 g (0.02 mol) α-KAF’ın 30 mL diklormetandaki çözeltisi ve 0.3 mL trietilamin damla damla ilave edildi. Karışım azot atmosferi altında ve 0°C’de 7 saat karıştırıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Koyu kırmızı renkli yağımsı ürün elde edildi.
Verim :% 54.67 Erime noktası : 132
4.1.15.(E)-metil2-[3-metoksi-4-(2-oxo-2-ferroseniletoksi)benzilidenamino]propanat (15)
0.56 g (0.02 mol) bileşik (7) 20 mL diklormetanda çözüldü. Bu çözeltiye 0.52 g (0.02 mol) α-KAF’ın 30 mL diklormetandaki çözeltisi ve 0.3 mL trietilamin damla damla ilave edildi. Karışım azot atmosferi altında ve 0°C’de 7 saat karıştırıldıktan karıştırıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Koyu kırmızı renkli yağımsı ürün elde edildi.
Verim :% 56.87 Erime noktası : 66.64
4.1.16. (E)-metil 3-metil-2-[4-(2-oxo-2-ferroseniletoksi)benzilidenamino]bütanat (16)
0.47 g (0.02 mol) bileşik (8) 20 mL diklormetanda çözüldü. Bu çözeltiye 0.52 g (0.02 mol) α-KAF’ın 30 mL diklormetandaki çözeltisi ve 0.3 mL trietilamin damla damla ilave edildi. Karışım azot atmosferi altında ve 0°C’de 7 saat karıştırıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Koyu kırmızı renkli yağımsı ürün elde edildi.
Verim :% 65.78 Erime noktası :77.730
4.1.17. (E)-metil 2-[3-metoksi-4-(2-oxo-2-ferroseniletoksi)benzilidenamino]-3-metil bütanat (17)
0.53 g (0.02 mol) bileşik (9) 20 mL diklormetanda çözüldü. Bu çözeltiye 0.52 g (0.02 mol) α-KAF’ın 30 mL diklormetandaki çözeltisi ve 0.3 mL trietilamin damla damla ilave edildi. Karışım azot atmosferi altında ve 0°C’de 7 karıştırıldı. Karıştırma işlemi sonlandıktan sonra su ile 3 kez ekstraksiyon yapıldı. MgSO4 ile kurutuldu, süzüldü ve çözücüsü evaporatörde uzaklaştırıldı. Koyu kırmızı renkli yağımsı ürün elde edildi.
Verim :%78.65 Erime noktası : 85.17
4.2. Elektrokimyasal Çalışmalar
Sentezlenen ürünlerin asetonitril içerisinde 1×10-3 M çözeltileri hazırlanmış ve dönüşümlü voltametri tekniği ile elektrokimyasal özellikleri incelenmiştir. Bu çalışmalara ait voltamogramlar Bölüm 5.2.5’te yer almaktadır.