Özelleştirme

Os seguintes grupos de substâncias referem-se a componentes problemáticos as quais estavam contidos em fluidos de corte no passado (Bartz, 2001).

• Nitrosaminas (N-nitrosodietanolaminas) • Materiais de Formaldeídos condensados.

• Substâncias contendo organos clorados (parafina clorada e bifenóis policlorados)

• Hidrocarbonetos policíclicos aromáticos, tais como benzipireno • Outros, tais como boro e chumbo

Considerando seu potencial carcinogênico, as substâncias podem ser classificadas como abaixo:

Definitivamente geradora de câncer N-nitrosaminas, bifenóis policlorados.

Definitivamente Geradora de Câncer em Testes com animais

Benzopireno.

Suspeita de potencial de câncer

Parafinas cloradas (algumas classes, não todas), Formaldeído.

Substâncias contendo organos clorados

Como estas substâncias são altamente efetivas e relativamente baratas, as parafinas cloradas foram extensamente usadas como aditivos de anti-desgaste e de extrema pressão.

Uma Lei Alemã de 1986 sobre a disposição de resíduos divide óleos usados em três categorias que precisa ser coletado separadamente. A regulamentação contém o seguinte limitante para óleos usados que são apropriados para reciclagem.

0,2 % de halogênios total; 4 ppm bifenóis policlorados.

Óleos usados contendo especialmente altas quantidades de halogênios, especialmente cloro são tratados como resíduo especial causando altos custos de disposição.

Nitrosaminas

Nitritos alcalinos, especialmente nitrito de sódio, foram usados como efetivos inibidores de corrosão. Para o mesmo propósito, dietanolaminas foram aplicadas. O potencial de câncer causado pelo N-nitroso-dietanolamina formado desta combinação é avaliado como abaixo (Muller, 1994):

Extremamente perigoso = 0,05%

Altamente perigoso < 0,05 – 0,005%

Perigoso < 0,005-0,0005%

Nitrosaminas podem ser formadas por: • Reações entre nitritos e aminas

• Reações entre aminas e óxidos de nitrogênio do ar (NOx)

• Formados de grupos nitrosos de aminas secundárias (dietanolaminas), o que é facilmente possível.

Para reduzir o risco da geração de nitrosaminas, a Regulamentação Técnica para produtos perigosos (TRGS/611), redigida em abril de 1993, especifica que:

• Fluidos de corte não podem conter componentes geradores de nitrosaminas. Isto se aplica a nitritos como inibidores de corrosão, bem como a poucos compostos contendo nitrogênio orgânico usado como biocidas.

• Aminas secundárias como dietanolaminas como inibidores de corrosão não podem ser usados por longo tempo.

• Estas restrições não se aplicam para aminas especiais selecionadas ou efetivos inibidores usados.

• O conteúdo de aminas secundárias incluídas em produtos com outros componentes não pode exceder 0,2%. Um resultado do processo de produção, mono - e trietanolaminas pode conter pequenas quantidades de dietanolaminas.

Em adição, deve-se tomar cuidado para que a água usada na preparação da emulsão deve conter baixas concentrações de nitratos (menor que 50 mg/l). Nitrato pode ser decomposto em nitrito quimicamente ou por ação de bactérias. Atualmente, as formulações de fluidos de corte, não contem níveis de nitritos superiores a 5 ppm em forma diluída.

Hidrocarbonetos aromáticos policíclicos

Estas substâncias podem estar presentes em fluidos de corte através do óleo base. O potencial gerador de câncer do benzopireno (BaP), por exemplo, é classificado como (Muller, 1994):

Altamente perigoso = 0,1% Perigoso < 0,1 – 0,005%

O câncer gerado por hidrocarbonetos aromáticos é reduzido quando óleos base produzidos por especial processo de refinamento são selecionados, os quais são feitos por modernas tecnologias.

Formaldeídos Condensados

Materiais de formaldeídos condensados podem estar presentes nos fluidos de corte como biocidas. A concentração destes aditivos nos fluidos é baixa, menor que 0,05

mg/m3_{. Em contraste, a chamada “máxima concentração em local de trabalho”, que}

significa a quantidade existente no ar, para formaldeídos condensados, pode ser tão alta

quanto 1,2 mg/m3. Existem indicações que o uso de formaldeídos condensados não leva a

um aumento da exposição ao formaldeído.

Substâncias contendo fósforo orgânico

Estas substâncias, tais como, tricresolfosfato, são usados como aditivos de antidesgaste e extrema pressão. Por razões toxicológicas, deve-se tomar cuidado para que o tricresolfosfato esteja livre de O-cresol.

Outras Substâncias

• Componentes contendo chumbo: naftenos contendo chumbo foram usados no passado para especiais aplicações, mas em fluidos de corte somente como uma exceção. Devido ao seu efeito de aumentar a quantidade de chumbo no sangue, lubrificante contendo chumbo são dificilmente usados.

• Componentes contendo boro: ésteres de ácido bórico, bem como produtos de Alcoolaminas condensadas de ácido bórico, têm ganhado importância como inibidor de corrosão, porque eles são biologicamente estáveis. Esta propriedade pode resultar num certo efeito desvantajoso quando da eliminação dos fluidos. Como o boro danifica o crescimento de algumas plantas, alguns países têm elaborado regulamentações que definem as concentrações máximas de boro nas águas residuárias.

• Difosfato de Zinco: recentemente, este grupo tem sido também avaliado por seu potencial tóxico. Testes têm demonstrado que eles provocam irritações. De acordo com a legislação européia eles devem ser classificados como “perigosos”. Isto significa que este grupo de aditivos pode ser usado se classificado apropriadamente.

Componentes e substitutos usados recentemente

Devido a estas considerações, muitos aditivos não são mais usados, particularmente na Alemanha (Hübner 1994). A Tabela 2.7 lista algumas das mais importantes substâncias restringidas. A fim de abranger os requerimentos para fluidos de corte no futuro, substitutos precisam ser desenvolvidos. Em vez de utilizar alguns componentes problemáticos, outros aditivos são indicados (Tabela 2.8), que possuem mais ou menos exigências nas aplicações práticas. Em certos casos respeito às limitações da sua efetividade precisam ser consideradas.

Tabela 2.7: Componentes não mais usados nos fluidos de corte. Fenol e Derivados de Fenol

Parafinas Cloradas

p.tert. Butil ácido benzóico Benzotiazil mercaptana Butileter etilenoglicol Nitrito de sódio

Aminas secundárias (dietanolaminas)

Biocidas (a base de compostos nitro-orgânicos)

Tabela 2.8: Substitutos para alguns, mas não para todos componentes de fluidos de corte.

Componente substituído Substituto

Biocidas fenólicos (regulamentações para águas residuárias)

Biocida livre de fenol (exemplo: triazinas, tiazois)

Nitrito (TRGS611) Inibidores de corrosão orgânicos

Parafinas cloradas Compostos de Enxofre e/ou Fósforo

Aminas Secundárias (TRGS611) Aminas primárias

Biocidas com nitrito (TRGS611) Outros biocidas (exemplo: triazinas, tiazois)