As curvas potenciométricas de pH x V apresentaram um comportamento assintótico reprodutível, ausência de ruídos e erros experimentais, mesmo para titulações em diferentes faixas de PH. A determinação da concentração crítica de overlap (C*), através do método da interseção foi bastante precisa, visto que apresentou desvios padrão muito baixos e erros baixos, tanto para C* quanto para o potencial hidrogeniônico crítico (pH*), como também para o pKb determinado pelo método da primeira derivada.
O modelo matemático utilizado para relacionar a dependência entre a C* da HPAM e o pH do meio no qual a mesma se encontra solubilizada, apresenta da maneira concisa o vínculo entre o equilíbrio ácido-base do polímero e a formação do novelo em solução. Através da equação obtida foi possível determinar a constante de formação (K*) do novelo polimérico, como para os dois monômeros isoladamente, e o grau de hidrólise GH(%) com alta acurácia. Os valores de pH* e C* possibilitaram descrever graficamente o comportamento da formação do agregado em meio ácido. A determinação do ponto de inversão (PI), que com o desenvolvimento matemático de A (coeficiente angular da equação do PI), permitiu modelar a equação para mensurar precisamente a massa molar (MM) da HPAM, e a partir dessa o grau de polimerização.
O comportamento das curvas viscosimétricas se mostraram reprodutíveis nas faixas de pH estudadas, no entanto, como esperado, a determinação de C* não se mostrou precisa em relação determinação por titulação potenciométrica, visto que foram detectadas diferenças percentuais de até 15 %.
As curvas oriundas dos modelos de Kraemer, Huggins e Schulz-Blaschke confirmam o comportamento do sistema estudado pelo método potenciométrico, mas perderam linearidade com o aumento do pH do titulante, e os valores das constantes k e [], obtidas a partir das equações de Huggins, Kraemer e Schulz-Blaschke, não apresentaram valores representativos, visto que o sistema não é newtoniano. O mesmo ocorreu com C*, não podendo, por consequência, obter-se a MM viscosimétrica média para a HPAM. Portanto, os estudos viscosimétricos não são conclusivos, necessitando de uma investigação futura mais detalhada e desenvolvimento de um modelo matemático que correlacione , pH do meio e concentração.
A caracterização por infravermelho dos sistemas da PAM, HPAM e HPAM–HCl possibilitou o entendimento da agregação da poliacrilamida/acrilato de sódio em meio ácido,
onde o raio de giração (Rg) tem comportamento linear e ramificado. A redução das vibrações angulares e dos valores de Rg em consequência do aumento da acidez serão objetos de estudos futuros.
Pode-se concluir, portanto, que a técnica proposta para determinação da concentração crítica de overlap C*, grau de hidrólise GH(%), massa molar (MM) e grau de polimerização GP por titulação potenciométrica é uma alternativa simples e adequada para caracterização de polímeros com monômeros protonáveis em água, como a poliacrilamida parcialmente hidrolisada. E, em um estudo futuro, elemento de aplicabilidade na caracterização de fluidos de perfuração de poços de petróleo.
REFERÊNCIAS
ABDEL-AZIMA, A.-A. A.; BOUTROSA, W. Y.; ABDEL-BARYB, E.-S. M. Estimation of the compatibility of poly(ethylene glycol)/poly(ethylene oxide) blends from dilute solution viscosity measurements. Polymer, v. 39, p. 2543-2549, 1998.
ALY, S.; LETEY, J. Polymer and water quality effects on flocculation of montmorillonite.
Soil Science Society of America Journal, v. 52, p. 1453-1458, 1988.
ARRYANTO, Y.; BARK, L. S. Improved and rapid method for the spectrofluorimetric determination of trace amounts of polyacrylamide in waters. Analyst, v. 116, p. 1149-1153, 1991.
ASTM-D445. Standard Test Method for Kinematic Viscosity of Transparent and
Opaque Liquids (and Calculation of Dynamic Viscosity). 11. ed. West Conshohocken:
ASTM International, v. 05.01, 2011.
ASTM-D446. Standard Specifications and Operating Instructions for Glass Capillary
Kinematic Viscometers. 4. ed. West Conshohocken: ASTM International, v. 05.01, 2006.
BAJOMO, M.; STEINKE, J. H. G.; BISMARCK, A. Inducing pH Responsiveness via Ultralow Thiol Content in Polyacrylamide (Micro)Gels with Labile Crosslinks. Journal of
Physical Chemistry B, v. 111, p. 8655-8662, 2007.
BARTICK, E. G. Applications of vibrational spectroscopy in criminal forensic science. In: CHALMERS, J. M.; GRIFFITHS, P. R. Handbook of vibrational spectroscopy. Chichester: Wiley and Sons, v. 4, 2002. p. 2993-3004.
BATES, R. G. Determination of pH: Theory and practice. 2. ed. New York: John Wiley and Sons, 1973.
BIGGS, S.; SELB, J.; CANDAU, F. Effect of surfactant on the solution properties of hydrophobically modified polyacrylamide. Langmuir, v. 8, p. 838-847, 1992.
BOERIO, F. J. Measurements of the chemical characteristics of polymers and rubbers by vibrational spectroscopy. In: CHALMERS, J. M.; GRIFFITHS, P. R. Handbook of
vibrational spectroscopy. Chichester: Wiley and Sons, v. 4, 2002. p. 2419-2536.
BORCHARDT, J. K. Petroleum (Enhanced oil recovery). In: KIRK, R. E.; OTHMER, D. F.
Encyclopedia of chemical technology. 4. ed. New York: John Wiley and Sons, v. 18, 1996.
p. 405-425.
BRISCOE, B.; LUCKHAM, P.; ZHU, S. Pressure influences upon shear thickening of poly(acrylamide) solutions. Rheologica Acta, v. 38, p. 224-234, 1999.
BROMBERG, L. et al. Kinetics of swelling of polyether-modified poly(acrylic acid)
CAO, J. et al. Effect of pH gon gelation behavior of hydrolyzed polyacrylamide and o- carboxymethyl chitosan mixed system. Journal of Macromolecular Science, Part A: Pure
and Applied Chemistry, v. 47, p. 595-601, 2010.
CAPONE, B.; COLUZZA, I.; HANSEN, J.-P. A systematic coarse-graining strategy for semi- dilute copolymer solutions: from monomers to micelles. Journal of Physics Condensed
Matter, v. 23, p. 1-16, 2011.
CASTELLAN. Physical Chemistry. 3. ed. Massachusetts: Addison-Wesley Publishing Company, 1983.
CHALMERS, J. M. Infrared spectroscopy in analysis of polymers and rubbers. In: MEYERS, R. A. Encyclopedia os analytical chemistry. Chichester: Wiley and Sons, v. 9, 2000. p. 7702-7759.
CHALMERS, J. M.; EVERALL, N. J. Qualitative and quantitative analysis of polymers and rubbers by vibrational spectroscopy. In: CHALMERS, J. M.; GRIFFITHS, P. R. Handbook
of vibrational spectroscopy. Chichester: Wiley and Sons, v. 4, 2002. p. 2389-2418.
CHEN, F. et al. Characterization of the formation and degradation of a polyacrylamide microgel. Journal of Applied Polymer Science, v. 94, p. 1375-1380, 2004.
CIENFUEGOS, F.; VAITSMAN, D. Análise Instrumental. Rio de Janeiro: Interciência, 2000.
COATES, J. Interpretation of infrared spectra, a practical approach. In: MEYERS, R. A.
Encyclopedia of analytical chemistry. Chichester: John Wiley and Sons, 2000. p. 10815-
10837.
COUTINHO, F. M. B. et al. Polibutadieno Alto-cis: Estudo Viscosimétrico em Tolueno e Ciclo-hexano. Polímeros: Ciência e Tecnologia, v. 16, p. 53-60, 2006.
CREMER, M. Über die Ursache der elektromotorischen Eigenschaften der Gewebe, zugleich ein Beitrag zur Lehre von den polyphasischen Elektrolytketten. Zeitschrift fur Biologie, v. 47, p. 562-608, 1906.
CRUMMETT, W. B.; HUMMEL, A. The determination of traces of polyacrylamides in water. Journal of American Water Works Association, v. 55, p. 209-219, 1963. DE GENNES, P.-G. Scaling concepts in polymer physics. Ithaca and London: Cornell University Press, 1979.
DEB, P. C.; CHATTERJEE, S. R. Unperturbed dimension of polymer molecules from viscosity measurements. Die Makromolekulare Chemie, v. 120, p. 49-57, 1968.
DONNAN, F. G. Ostwald memorial lecture. Journal of the Chemical Society, p. 316-332, 1933. ISSN DOI: 10.1039/JR9330000316.
ELWORTHY, P. H.; MYSELS, K. J. The surface tension of sodium dodecylsulfate solutions and the phase separation model of micelle formation. Journal of Colloid and Interface
Science, v. 21, p. 331-347, 1966.
FELDSTEIN, M. M. et al. Mechanisms of molecular interactions in polybase–polyacid complex formed by copolymers of n,n-dimethylaminoethylmethacrylate with
alkylmethacrylates and methacrylic acid with ethylacrylate. Journal of Applied Polymer
Science, v. 112, p. 1142–1165, 2009.
GARCES, F. O. et al. Interpolymer Complexation of Poly(acrylic acid) and Poly(acrylamide): Structural and Dynamic Studies by Solution and Solid-state NMR. Macromolecules, v. 27, p. 272-278, 1994.
GLASS, J. E. Influence of water-soluble polymers on rheology of pigmented latex coatings.
Advances in Chemistry, v. 213, p. 391-416, 1986.
GLASS, J. E. Polymers in aqueous media: performance through association. Washington, DC: American Chemical Society, v. Advances in chemistry series 223, 1989.
GRATTONI, C. A. et al. Polymers as relative permeability modifiers: adsorption and the dynamic formation of thick polyacrylamide layers. Journal of Petroleum Science and
Engineering, v. 45, p. 233– 245, 2004.
GUZMAN, J. et al. Cooper sorption by chitosan in the presence of citrate ions: influence of metal speciation on sorption mechanism and uptake capacities. International Journal
Biological Macromolecules, v. 33, p. 57-63, 2003.
HABER, F.; KLEMENSIEWICZ, Z. Über elektrische Phasengrenzkräfte. Zeitschrift für
physikalische Chemie, Stöchiometrie und Verwandtschaftslehre, v. 67, p. 385-431, 1909.
HALL, D. G.; PETHICA, B. A. Thermodinamics of micelle formation. In: SHICK, M. J.
Non-ionic Surfactants. [S.l.]: Arnold, 1967. p. 516-577.
HARRIS, D. C. Análise química quantitativa. 7. ed. São Paulo: LTC, 2008.
HASSELBACH, K. A. Die Berechnung der Wasserstoffzahl des Blutes aus der freien und gebundenen Kohlensäure desselben, und die Sauerstoffbindung des Blutes als Funktion der Wasserstoffzahl. Biochemische Zeitschrift, v. 78, p. 112–114, 1916.
HAWN, G. G.; TALLEY, C. P. Gas chromatographic determination of polyacrylamide after hydrolysis to ammonia. Analytical Chemistry, v. 53, p. 731-732, 1981.
HECKER, R.; FAWELL, P. D.; JEFFERSON, A. The agglomeration of high molecular mass polyacrylamide in aqueous solutions. Journal of Applied Polymer Science, v. 70, p. 2241– 2250, 1998.
HENDERSON, J. M.; WHEATLEY, A. D. Factors effecting a loss of flocculation activity of polyacrylamide solutions: Shear degradation, cation complexation, and solution aging.
HENDRICKSON, E. R.; NEUMAN, R. D. Determination of polyacrylamide by spectrofluorometry. Analytical Chemistry, v. 56, p. 354-357, 1984.
HOAGLAND, D. A.; PRUD'HOMME, R. K. Analysis of water-soluble polymers using hydrodynamic chromatography. Journal of Applied Polymer Science, v. 36, p. 935-955, 1988.
HUGGINS, M. L. The Viscosity of Dilute Solutions of Long-Chain Molecules. IV. Dependence on Concentration. Journal of American Chemical Society, v. 64, p. 2716– 2718, 1942.
HUNKELER, D.; WU, X. Y.; HAMIELEC, A. E. Molecular weight characterization of polyacrylamide-co-sodium acrylate. II. Light scattering. Journal of Applied Polymer
Science, v. 46, p. 649-657, 1992.
INMAN, J. K.; DINTZIS, H. M. The derivatization of cross-linked polyacrylamide beads. Controlled introduction of functional groups for the preparation of special-purpose, biochemical adsorbents. Biochemistry, v. 8, p. 4074-4082, 1969.
JOHNSON, J. F.; MARTIN, J. R.; PORTER, R. S. Determination of viscosity. In: WEISSBERGER, A.; ROSSITER, B. W. Physical methods of chemistry. [S.l.]: Wiley Interscience, v. 1, 1977. Cap. Part 6, p. 63-128.
JUNGREIS, E. A simple microdetermination of polymer flocculants (polyacrylamides and guar) in mine water. Analytical Letters Part A, v. 14, p. 1177-1183, 1981.
KAO, W. J. et al. Complement-mediated leukocyte adhesion on poly(etherurethane ureas) under shear stress in vitro. Journal of Biomedical Materials Research, v. 32, p. 99-109, 1996.
KENCHINGTON, A. W. Analytical methods of protein chemistry. New York: Pergamon Press, 1968. p. 381-.
KRAEMER, E. O. Molecular Weights of Celluloses and Cellulose Derivatives. Industrial
and Engineering Chemistry, v. 30, p. 1200–1203, 1938.
KUEHNE, D. L.; SHAW, D. W. Manual and automated turbidimetric method for the determination of polyacrylamides in the presence of sulfonates. Society of Petroleum
Engineers Journal, v. 25, p. 687-692, 1985.
KULICKE, W. M.; BÖSE, N.; BOULDIN, M. The role of polymers in enhanced oil recovery. In: STAHL, G. A.; SCHULZ, D. N. Water-soluble polymer for petroleum recovery. New York: Plenum Press, 1988. p. 1-18.
KULICKE, W. M.; KNIEWSKE, R.; KLEIN, J. Preparation, characterization, solution properties and rheological behaviour of polyacrylamide. Progress in Polymer Science, v. 8, p. 373-468, 1982.
KULICKE, W.-M.; HAAS, R. Flow Behavior of Dilute Polyacrylamide Solutions through Porous Media. 1. Influence of Chain Length, Concentration, and Thermodynamic Quality of the Solvent. Industrial Eng. Chemistry Fundamental, v. 23, p. 308-315, 1984.
LECOURTIER, J.; LEE, L. T.; CHAUVETEAU, G. Adsorption of polyacrylamides on siliceous minerals. Colloids and Surfaces, v. 47, p. 219-231, 1990.
LENTZ, R. D.; SOJKA, R. E.; FOERSTER, J. A. Estimating polyacrylamide concentration in irrigation water. Journal of Environmental Quality, v. 25, p. 1015-1024, 1996.
LEWANDOWSKA, K. Comparative studies of rheological properties of polyacrylamide and partially hydrolyzed polyacrylamide solutions. Journal of Applied Polymer Science, v. 103, p. 2235–2241, 2007.
LI, Y.; KWAK, J. C. T. pH-dependent viscosity enhancement in aqueous systems of hydrophobically modified acrylamide and acrylic acid copolymers. Langmuir, v. 18, p. 10049-10051, 2002.
LI, Y.; KWAK, J. C. T. Rheology of Hydrophobically Modified Polyacrylamide-co-
poly(acrylic acid) on Addition of Surfactant and Variation of Solution pH. Langmuir, v. 20, p. 4859-4866, 2004.
LINDSTRÖM, T.; SÖREMARK, C. Adsorption of cationic polyacrylamides on cellulose.
Journal of Colloid and Interface Science, v. 55, p. 305-312, 1976.
LIU, H.; LEI, G. D.; SACHTLER, W. M. H. Pentane and butane isomerization over platinum promoted sulfated zirconia catalysts. Applied Catalysis A: General, v. 146, p. 165-180, 1996.
LU, J. H.; WU, L. spectrophotometric determination of polyacrylamide in waters containing dissolved organic matter. Journal of Agricultural and Food Chemistry, v. 49, p. 4177- 4182, 2001.
LU, X.; MI, Y. Characterization of the Interfacial Interaction between Polyacrylamide and Silicon Substrate by Fourier Transform Infrared Spectroscopy. Macromolecules, v. 38, p. 839-843, 2005.
LUCAS, E. F.; SOARES, B. G.; MONTEIRO, E. Caracterização de polímeros:
Determinação de massa molecular e análise térmica. 1. ed. Rio de Janeiro: E-papers Serviços Editoriais, 2001.
MARTIN, N. B. et al. Viscosometric investigation of the ordinary–extraordinary phase transition in dilute polylysine solutions. Biopolymers, v. 18, p. 2127–2133, 1979. MCCULLEY, L. Z.; MALACHOSKY, E. A new method for the quantitative
determination of the PHPA polymer content of drilling fluids and other aqueous systems. 66th Annual Technical Conference and Exhibition. Dallas, Texas: Society of
MELLO, I. L. et al. Polibutadieno Alto-cis: Estudo Viscosimétrico em Tolueno e Ciclo- hexano. Polímeros: Ciência e Tecnologia, v. 16, p. 53-60, 2006.
MELO, M. A. et al. Polymer injection projects in Brazil: Dimensioning, field application and evaluation. SPE 75194. [S.l.]: [s.n.]. 2002.
MOLYNEUX, P. “Transition-site” model for the permeation of gases and vapors through compact films of polymers. Journal of Applied Polymer Science, v. 79, p. 981–1024, 2001. MORADI-ARAGHI, A.; HSIEH, E. T.; WESTERMAN, I. J. Role of imidization in thermal hydrolysis of polyacrylamides. In: STAHL, G. A.; SCHULZ, D. N. Water soluble Polymer
for petroleum recovery. New York: Plenum Press, 1988. p. 271-278.
MORRIS, E. R. et al. Concentration and shear rate dependence of viscosity in random coil polysaccharide solutions. Carbohydrate Polymers, v. 1, p. 5-21, 1981.
MUKERJEE, P. In: MITTAL, K. L. Micellization, solubilization, microemulsions. New York: Plenum Press, 1977. p. 133.
NABZAR, L.; PEFFERKORN, E.; VAROQUI, R. Polyacrylamide-sodium kaolinite interactions: flocculation behavior of polymer clay suspensions. Journal of Colloid and
Interface Science, v. 102, p. 380-388, 1984.
NADLER, A.; LETEY, J. Adsorption isotherms of polyanions on soils using tritium labeled compounds. Soil Science Society of America Journal, v. 53, p. 1375-1378, 1989.
NBR 6023 - Informação e Documentação - Referências - Elaboração. Rio de Janeiro: ABNT, 2002.
NEEDHAM, R. B.; DOE, P. H. Polymer flooding review. Journal of Petroleum
Technology, v. 10, p. 1503-1507, 1987.
OKIEIMEN, F. E. Preparation, characterization, and properties of cellulose–polyacrylamide graft copolymers. Journal of Applied Polymer Science, v. 89, p. 913-923, 2003.
OWENS III, D. E. et al. Thermally Responsive Swelling Properties of
Polyacrylamide/Poly(acrylic acid) Interpenetrating Polymer Network Nanoparticles.
Macromolecules, v. 40, p. 7306-7310, 2007.
PAVIA, D. L. et al. Introduction to Spectroscopy. 4. ed. Belmont: Brooks/Cole, 2009. RANADE, A. et al. Aggregation of lead phthalocyanine in blends with polycarbonate.
Journal of Applied Polymer Science, v. 104, p. 464-469, 2007.
RASHIDI, M.; BLOKHUS, A. M.; SKAUGE, A. Viscosity study of salt tolerant polymers.
Journal of Applied Polymer Science, v. 117, p. 1551–1557, 2010.
RATH, S. K.; SINGH, R. P. Enzyme hydrolysis of grafted amylopectin. Journal of Applied
RISICA, D. et al. Rheological properties of guar and its methyl, hydroxypropyl and hydroxypropyl-methyl derivatives in semidilute and concentrated aqueous solutions.
Polymer, v. 51, p. 1972-1982, 2010.
ROBINSON, G.; ROSS-MURPHY, S. B.; MORRIS, E. R. Viscosity-molecular weight relationships, intrinsic chain flexibility, and dynamic solution properties of
guargalactomannan. Carbohydrate Research, v. 107, p. 17-32, 1982.
RODRIGUES, T. C. Titulação potenciométrica de grupos amino em aminoácidos e de resíduos de lisina em proteínas. Dissertação de Mestrado, Universidade Estadual de Campinas, p. 91, 1993.
ROHN, C. L. Fluids and polymer solutions. In: ______ Analytical polymer rheology: Struture, processing, property relationships. Cincinnati: Hanser-Gardner, 1995. p. 121-122. SAFARIK, L.; STRÁNSKY, Z. Titrimetric analysis in organic solvents. In: SAFARIK, L.; STRÁNSKY, Z. Comprehensive analytical chemistry. Amsterdan: Elsevier Science Publishers, v. 22, 1986. p. 259.
SARKARA, M. D.; DEA, P. P.; BHOWMICK, A. K. Effect of casting solvents on physical properties of hydrogenated styrene–butadiene copolymer. Polymer, v. 40, p. 1201-1208, 1999.
SASTRY, N. V.; DAVE, P. N.; VALAND, M. K. Dilute solution behavior of
polyacrylamides in aqueous media. European Polymer Journal, v. 35, p. 517-525, 1999. SCHRODER, E.; MULLER, G.; ARNDT, K. F. Polymer characterization. Munich: Carl Hanser Verlag, 1989.
SCHULZ, G. V.; BLASCHKE, F. J. Eine Gleichung zur Berechnung der Viscositätszahl für sehr kleine Konzentrationen, [Molekulargewichtsbestimmungen an makromolekularen Stoffen, IX]. Journal für Praktische Chemie, v. 158, p. 130–135, 1941.
SCOGGINS, M. W.; MILLER, J. W. Spectrophotometric determination of water soluble organic amides. Analytical Chemistry, v. 47, p. 152-154, 1975.
SCOTT-BLAIR, G. W. An introduction to biorheology. [S.l.]: Elsevier, 1974.
SERJEANT, E. P. Potentiometry and potentiometric titrations. New York: John Wiley and Sons, 1984.
SHAW, D. J. Introduction to colloid & surface chemistry. 4. ed. Burlington: Butterworth- Heinemann, 1992.
SHERMAN, P. Industrial rheology. [S.l.]: Academic Press, 1970.
SHINODA, K. Solvent properties of surfactants. New York: Marcel Dekker, 1970. SIESLER, H. W.; HOLLAND-MORITZ, K. Infrared and raman spectroscopy of
SILVERSTEIN, M. B.; BASSLER, G. C. Spectrometric identification of organic
compounds. 7. ed. New York: John Wiley & Sons, 2005.
SIMON, S. et al. Amphiphilic polysaccharides. Evidence for a competition between intra and intermolecular associations in dilute system. Polymer, v. 44, p. 7917-7924, 2003.
SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; NIEMAN, T. A. Princípios de análise instrumental. 5. ed. São Paulo: Bookman, 2002.
SMITH-PALMER, T. et al. A tensammetric study of polyacrylamides including their determination. Canadian Journal of Chemistry, v. 66, p. 2658-2663, 1988.
SOLOMON, O. F.; CIUTA, I. Z. Détermination de la viscosité intrinsèque de solutions de polymères par une simple détermination de la viscosité. Journal of Applied Polymer
Science, v. 6, p. 683-686, 1962.
SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B. Química orgânica. 8. ed. Rio de Janeiro: LTC, v. 1, 2005.
SORBIE, K. S. Polymer retention in porous media. In: ______ Polymer-improved oil
recovery. New York: CRC Press, 1991. p. 126-164.
SÖRENSEN, S. P. L. Enzymstudien II. Über die Messung und die Bedeutung der
Wasserstoffionen-konzentration bei enzymatischen Prozessen. Biochemische Zeitschrift, v. 21, p. 131-200, 1909.
SPIEGEL, M. R. Estatística. 2. ed. Rio de Janeiro: McGraw-Hill do Brasil, 1971. STEVENS, M. Polymer Chemistry. London: Oxford University Press, 1990.
STUART, B. Infrared Spectroscopy, Fundamentals and Applications. 1. ed. New York: John Wiley & Sons, 2004. 114-136 p.
SUEYOSHI, K. H. Propriedades coloidais e reológicas de suspensões de bentonita aditivadas com poliacrilmida e cloreto de sódio. Dissertação de Mestrado, Universidade Estadual de Campinas, p. 120, 1994.
SUTERA, S. P. The history of poiseuille's law. Annual Reviews of Fluid Mechanics, v. 25, p. 1-19, 1993.
TANAKA, H.; SAKAMOTO, Y. Polyelectrolyte titration using fluorescent indicator: I. Direct titration of anionic and cationic polyelectrolyte with 10E-4N standard solution.
Journal of Polymer Science A, v. 31, p. 2687-2691, 1993.
TANFORD, C. In: MITTAL, K. L. Micellization, Solubilization, Microemulsions. New York: Plenum Press, 1977. p. 119.
TAYLOR, K. C. Development of a flow injection analysis method for the determination of acrylamide copolymers in brines. Journal of Petroleum Science and Engineering, v. 21, p. 129-139, 1998.
TAYLOR, K. C.; NASR-EL-DIN, H. A. Acrylamide copolymers: A review of methods for determination of concentration and degree of hydrolysis. Journal of Petroleum Science and
Engineering, v. 12, p. 9-23, 1994.
TERAOKA, I. Polymer solutions: An introduction to physical properties. New York: John Wiley and Sons, 2002.
TOEI, K.; KOHARA, T. A conductometric method for colloid titrations. Analytica Chimica
Acta, v. 83, p. 59-65, 1976.
UNNITHAN, M. R.; VINOD, V. P.; ANIRUDHAN, T. S. Synthesis, Characterization, and Application as a Chromium(VI) Adsorbent of Amine-Modified Polyacrylamide-Grafted Coconut Coir Pith. Industrial and Engineering Chemistry, v. 43, p. 2247-2255, 2004. USLU, H. et al. The illumination intensity and applied bias voltagon dielectric properties of Au/polyvinyl alcohol(Co, Zn-doped)/n-Si Schottky barrier diodes. Journal of Applied
Polymer Science, v. 120, p. 322-328, 2011.
VISCOSIFICANTES. System Mud Corporation, 2010. Disponivel em: <www.systemmud.com>. Acesso em: agosto 2010.
WANG, D.-M. et al. Influence of partially hydrolyzed polyacrylamide on the foam capability of alfa-Olefin Sulfonate surfactant. Petroleum Exploration and Development, v. 35, p. 335- 338, 2008.
WENTZELL, B. R.; SMITH-PALMER, T. Determination of polyacrylamides by maximum suppression. Canadian Journal of Chemistry, v. 65, p. 557-562, 1987.
YANG, M.-H. Flow behavior of polyacrylamide solution. III. mathematical treatment.
Journal of Applied Polymer Science, v. 82, p. 2784–2789, 2001.
YEZEK, L. P.; DUVAL, J. F. L.; LEEUWEN, H. P. V. Electrokinetics of Diffuse Soft Interfaces. III. Interpretation of Data on the Polyacrylamide/Water Interface. Langmuir, v. 21, p. 6220-6227, 2005.
YEZEK, L. P.; VAN LEEUWEN, H. P. An electrokinetic characterization of low charge density cross-linked polyacrylamide gels. Journal of Colloid and Interface Science, v. 278, p. 243-250, 2004.
ZOLFAGHARI, R. et al. Preparation and characterization of nanocomposite hydrogels based on polyacrylamide for enhanced oil recovery applications. Journal of Applied Polymer
APÊNDICE A – FLUXOGRAMAS DA METODOLOGIA EXPERIMEN-
-TAL UTILIZADA.
Figura A - 1 - Metodologia experimental geral: preparo das soluções e amostras sólidas, técnicas utilizadas e análises de dados.
APÊNDICE B – CURVAS DE TITULAÇÕES POTENCIOMÉTRICAS
DA HPAM, PH X V(ML), NOS PHS DE TITULANTE ESTUDADOS.
Figura B - 1 - Curvas das titulações potenciométricas com pH do titulante: I-1,64; II-1,91; III-2,09; IV-2,29; V- 2,50; VI- 2,70. 2,0 3,8 5,7 7,5 0 10 20 30 40 50 60 pH V (mL) 1º Exp. pH=1,64 2º Exp. pH=1,64 3º Exp. pH=1,64 2,0 3,8 5,7 7,5 0 20 40 60 80 100 pH V (mL) 1º Exp. pH=1,91 2º Exp. pH=1,91 3º Exp. pH=1,91 2,0 3,8 5,7 7,5 0 20 40 60 80 100 pH V (mL) 1º Exp. pH=2,09 2º Exp. pH=2,09 3º Exp. pH=2,09 2,5 4,2 5,8 7,5 0 20 40 60 80 100 pH V (mL) 1º Exp. pH=2,29 2º Exp. pH=2,29 3º Exp. pH=2,29 2,5 3,8 5,0 6,3 7,5 0 70 140 210 280 pH V (mL) 1º Exp. pH=2,50 2º Exp. pH=2,50 3º Exp. pH=2,50 2,5 3,8 5,0 6,3 7,5 0 90 180 270 pH V (mL) 1º Exp. pH=2,70 2º Exp. pH=2,70 3º Exp. pH=2,70 I II IV III VI V
Figura B - 2 - Curvas das titulações potenciométricas com pH do titulante: VII-2,98; VIII-3,20; IX-3,45; X- 3,60. 3 4,5 6 7,5 0 100 200 300 400 pH V (mL) 1º Exp. pH=2,98 2º Exp. pH=2,98 3º Exp. pH=2,98 3 4,5 6 7,5 0 125 250 375 500 pH V (mL) 1º Exp. pH = 3,20 2º Exp. pH = 3,20 3º Exp. pH = 3,20 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5 0 100 200 300 400 pH V (mL) 1º Exp. pH=3,45 2º Exp. pH=3,45 3º Exp. pH=3,45 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5 0 200 400 600 pH V (mL) 1º Exp. pH=3,6 2º Exp. pH=3,6 3º Exp. pH=3,6 VII VIII X IX
APÊNDICE C – CURVAS EXPERIMENTAIS DE VISCOSIMETRIA
CAPILAR, PH X LOG, NOS PHS DE DILUIÇÃO ESTUDADOS.
Figura C - 1 - Curvas de viscosimetria capilar com pHs de diluente: I-1,91; II-2,10; III-2,50; IV-2,99; V-3,60.
y = 4,8837x + 1,1963 R² = 0,9987 y = 2,8015x + 2,6223 R² = 0,9932 2,5 3,6 4,8 5,9 7,0 0 0,4 0,8 1,2 pH Log pH = 1,91 y = 4,8123x + 1,3445 R² = 0,9995 y = 2,6053x + 2,7355 R² = 0,9982 2,7 3,8 5,0 6,1 7,2 0,0 0,4 0,9 1,3 pH Log pH = 2,10 y = 4,6795x + 1,4444 R² = 0,9996 y = 2,2413x + 3,016 R² = 0,999 3,0 4,1 5,1 6,2 7,2 0 0,4 0,8 1,2 pH Log pH = 2,50 y = 4,2471x + 2,0067 R² = 0,9996 y = 1,6421x + 3,55 R² = 0,9745 3,5 4,7 6,0 7,2 0,0 0,4 0,8 1,2 pH Log pH = 2,99 y = 3,4063x + 3,0154 R² = 0,9959 y = 1,4229x + 3,9788 R² = 0,9932 4 4,8 5,6 6,4 7,2 0,0 0,4 0,9 1,3 pH Log pH = 3,60 I II IV III V
APÊNDICE D – DEMONSTRAÇÃO MATEMÁTICA DO MODELO DE
C* EM FUNÇÃO DO PH DO MEIO.
O equilíbrio ácido-base entre [RCOA¯ ] e [RCOAH] tem o Ka descrito pela Equação D-1.
(D-1)
Na Equação D-1 [RCOA¯ ] = [Ac¯ ] e [RCOAH] = [Ac] (Equação D-2).
(D-2)
Na formação do novelo (Equação D-3) tem-se.
(D-3)
Rearranjando a Equação D-3 (Equação D-4).
(D-4)
Na eminência da formação do novelo c = [Ac] e cx = C* com x → 1 (Equação D-5).
(D-5)
Isola-se [Ac] (Equação D-2) e substitui-se na Equação D-5 (Equação D-6).
(D-6)
Desenvolvendo o termo entre parêntesis (Equação D-6) se obtém a Equação D-7.
(D-7)
Como [H+]2– KaC* ≈ [H+]2 (Equação D-7) resulta-se a Equação D-8.
(D-8)
Com [H+] x C* aplica-se Log10, assumindo forma geral (Equação D-9).
APÊNDICE E – DESENVOLVIMENTO MATEMÁTICO DO PONTO DE
INVERSÃO (PI) E CÁLCULO DA MASSA MOLAR (MM).
Os monômeros acrilamida (Equação E-1) e acrilato de sódio (Equação E-2) possuem as seguintes equações gerais:
(E-1)
(E-2)
Somam-se as Equações E-1 e E-2 (Equação E-3).
(E-3)
O coeficiente angular A da Equação E-3 (Equação E-4).
(E-4)
Isolando-se e desenvolvendo o termo entre parêntesis (Equação E-5).
(E-5)
Como (n1 + n2) = N substitui-se na Equação E-5 (Equação E-6).
(E-6)
Sendo n = m/MM se obtém a Equação E-7
(E-7)
Desenvolvendo o termo entre parêntesis da Equação E-7 (Equação E-8).
(E-8)
No sistema contínuo m ms, m1 ms1 e m2 ms2. Efetuando as substituições na Equação E-8 (Equação E-9).
(E-9)
Isolando MM na Equação E-9 (Equação E-10).
APÊNDICE F – ESPECTROS DE INFRAVERMELHO DA PAM,
POLIACRILAMIDA COPOLIMERIZADA COM ACRILATO DE SÓDIO
(HPAM) E HPAM EM MEIO ÁCIDO (HPAM – HCL).
APÊNDICE G – EQUAÇÕES MATEMÁTICAS ILUSTRADAS E
UTILIZADAS.
(G-1) (G-2) (G-3) (G-4) (G-5) (G-6) (G-7) (G-8) (G-9) (G-10) (G-11) (G-12) (G-13) (G-14) (G-15)(G-16) (G-17) (G-18) (G-19) (G-20) (G-21) (G-22) (G-23) (G-24) (G-25) (G-26) (G-27) (G-28) (G-29) (G-30)