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D4h simetrisine sahip bazı Co2+ komplekslerin magnetik davranışları

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Academic year: 2021

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(11) 9 11

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(24) sx¼ „'ù £ ¦† ‹  q }a} u ™¤ƒ‚„}‡”x I} s  £ w ™ sŒ‘  š ƒ†  }‡ —¸‘ –‡‚ ‘ }‡‚„}‡™ u † w  <‘  w ‚ r ” ‘  š „† s  svu }‡ Iƒ uŒw¼ ‚ ‘ w † š  uø‘ ‚ ‘ “ sx‘ ‚l w @}€ uxr °²}€™ u ¦†v‚ƒ}‡†v L  Á }‡† š ƒ†Ÿ}‡‚„}‡™ u † w  r  l  }‡¿}‡†x‚„}‡†vƒt„ uxw¼ ‚ ‘ @“  “ƒ†€¡ W±™:X}‡‚ƒ}€™ u † w t‚ r?š „† s  svu }€   ƒ L = (l + l ), (l + l − 1), ..., (l − l ) ”v}‡™¤‚ƒ„  } w ‚ rt¼  w ‚ ‘s “û²}‡™ u ¦†v}‡‚ uŒw¼ ‚ ‘ I‚ ‘ †v“û¬'}‡™¤ƒ‚ y ¡.- Ž¹ } q ¦ svu }‡†vƒ‚ƒ Iƒ” u „†‡¡ 1. 2. 1. 2. 1. 2. ¬'}‡™¤„‚ y ¡.-º d ™ w ¹þ q‹ † ‘s £ w  r   „ w † š  uø‘ ‚ ‘ “ sŒ‘ ‚¥ w I}‡ uŒr r  r O²}€™ u ¦† w: }‡‚„ 2. m¯}€†xƒ s ‡} ‰š w ‚ ‹   ƒ L = 0, 1, 2, 3, 4, ...  }€¿}‡†v‚ƒ}€†xƒ¹ƒ ™ ‘ †x”v“ƒ‚ƒ“„¿“ w ‚ ‘  †ZÃ<}‡†vƒ  }‡ š ƒ†vÆ™ r ‚ƒ‚ ‘ t“ƒ‚„“ƒ†€¡Rc r  s „ @‚„}‡  „†x I} uŒ‘ ‘ @}€ u }€™ S, P, D, F, G, ... Á<‘ }‡‚ƒ}€™ u † w t‚ r$š ƒ† s  svu }‡  }‡™¤ s, p, d, f, g, ...  s ƒ I‚ƒ}€  „†xƒ‚„ @}€‚„}€†x„t} ¼<‘ † ‘ ‚ƒ}‡‚ š „†M”x}‡™¤„‚  } £ ‘¼ “„‚ƒ ‘ ™ uø‘Mw ‚ r¹¼  š ƒ†  }‡ —¸‘ –‡‚ ‘I<‘ ‚ q|‘I—Ôw ¹™ s  £ w  r   }€†x I} s ƒ  }€¦ ux‹ † ‹š¹‹ £ ‹ ™ Át‘ †vÃ<}€†x‚„} q ¦ svu }‡†vƒ‚ƒ„†x‚„}‡† \ µ ^ ¡Šc}‡t–€}‡† w ‚ ‘ † ‘ ™ sx¼ ƒ ²}€™ u ¦†x‚„}‡†v s  }€¿}‡†v‚ƒ}‡†vƒt„%²}€™ u ¦†x}€‚ uŒw¼ ‚ ‘ I‚ ‘ †v“o„‚ƒ} ”x}‡™¤‚„ƒ  } š ƒ‚„}‡”x™} sx¼ „ ‘ “ sŒ‘ ‚b w @}€ uxr S = (s + s ), (s + s − 1), ..., (s − s ) ²}‡™ u ¦†x‚„}‡†x„tƒ4¦–€}‡‚ uŒw¼ ‚ ‘ I‚ ‘ †v“ w ‚ ‘ † ‘ ™ š }€‚ƒƒ†v‚ƒ}€tƒ†v‚ƒ}‡†€¡<f ‘q t} u ƒ™ ‘ ‚ ‘ t“„ £ ¦ ‹ t} q ¦†x} sx¼ „ ‘ “ sŒ‘ ‚‰ w @}€ uxr ²}‡™ u ¦† ‹ S tƒ £ ¦t}‡‚„ @} s Ý sx¼ ƒO Iƒ™¤† wÁt‘ ‚ƒ‚„}‡†x  X sx¼ „O r ‚ u  ¼ ‚ƒƒ¾€ u £ Z ‘ “ ²}‡†vƒ‚„}‡ —¸‘ †x™¤‚„“ w ‚ ‘s “ ¹r † r I‚ ‘ †x“ w ‚ r ” uŒr † r †‡¡~c r t‚ ‘ † S  }‡¿}‡†x‚„}‡†vƒt„O™ ‘ †x”x“„‚ƒ“„¿“ w ‚ ‘  1. 2. 1. 2. 1. 2. s „ q ‚„} u twrtš ‚„} u u v†  ¼ ‚„} u ü r<‘ † u } u ü r ƒ u } u s } · u } u. ¡„¡§¡ s}· u}u 0 1 1 2 2 @„™:† wÁ<‘ ‚„‚ƒ}€†xt„‚ƒ}Ÿ s ƒ I‚ƒ}‡  ƒ†vƒ‚ƒ„†x‚§}‡†€¡˜W±™¤û}‡‚ƒ}€™ u † w t‚ r@š ƒ† s  vs u }€   „¥'¬'}‡™¤„‚ y ¡ y'Ž  } q ¦ svu }‡†x„‚ƒ}€ ¹} sv¼ ƒ Iƒ™¤† wÁ<‘ ‚ƒ~² ‘ †  “ƒ†œ¡ 2S + 1 uø‘ 1 2. 7. 1 2. 1 2.

(25) ¬'}‡™¤ƒ‚ y ¡ y º S = 1   ƒ. MS.  }‡¿}€†x‚„}‡†x. ²} S š ƒ‚„}‡”v™}#²}€™ u ¦†v‚ƒ}‡†vƒt„ št‹ £ ‹ ™¤‚ ‹ ™:‚„}‡†vÀƒ‚„} štr ¹‚ ‘ †v“ƒ z š „‚ƒ}‡”v}‡t‚„}‡†vƒt„ št‹ £ ‹ ™¤‚ ‹ ™¤‚ƒ}‡†v sŒ‘š  uŸw ‚ r¹¼ ‘q t} u ƒ™Æ­ ‘ Iƒ‚ uxw  £ }€Oƒ‚ƒ}a™ w ‹'uø‘u  —Ïw ‚ƒ ‘ ¦–€}‡‚ƒ‚„ƒ¿„t} sŒ‘Á  ¼¹u „†x‚„}‡†‡¡ ™ ¹þ q‹ † ‘s £ w  r  r  —¸‘ †x™¤‚„“ L  }‡¿}€†x‚„}‡†x„t}™ ‘ †v”x“ƒ‚„“ƒ™ q }€‚ƒ}€¾‡}‡™ š }€” —¸‘ †v™:‚„“ u }‡†x„  }‡¥ d w ‘q t} u ƒ™ ‘ ‚ ‘ t“„k}€™:‚„}‡t I} s ¯„‚ƒ}  } w ‚ r ” ‘ ¾ ‘ ™ w ‚ ‘ 4™¤“ƒ†x™ š }‡” uŒ‘ t}D @„™¤† wÁ<‘ ‚Ïm ‘š ‚ wÆy ¡.-  } q ¦ svu }‡†vƒ‚ƒ I}‡™ u }  „† \ y ´  µ - gµ = ^ ¡. L. 2. 1. MS 0 (2+ , 2− ). −1. 3. (2+ , 1+ ). (2+ , 1− )(2− , 1+ ). (2− , 1− ). 2. (2+ , 0+ ). (2+ , 0− )(2− , 0+ )(1+ , 1− ). (2− , 0− ). 1. (2+ , −1+ )(1+ , 0+ ). (2+ , −1− )(2− , −1+ ) (1+ , 0− )(1− , 0+ ). (2− , −1− )(1− , 0− ). 0. (2+ , −2+ )(1+ , −1+ ). (2+ , −2− )(2− , −2+ )(1+ , −1− ) (1− , −1+ )(0− , 0+ ). (2− , −2− )(1− , −1− ). 4. ML. m ‘š ‚ w@y ¡/-º d  ƒ–‡„‚ƒ„”xƒ¹ƒI @„™:† wÁ<‘ ‚„‚ƒ}€†x 2. m ‘ š ‚ wy ¡.- ŽŸ }€™¤  wuŒ‘s £ w  <‘  ¼<‘ † ‘  u }€–%  ƒ  }€™¤R„‚ƒ™ u }‡†x„ š ƒ†vƒt¾€œ}‡‚ƒ}€™ u † w  ‘6‘  u m  }‡¿}€†x„t <„™:„t¾‡ u }‡†vƒ °„™:„t¾‡e}€‚ƒ}€™ u † w  ‘8‘  u m  }‡¿}€†xƒ¹  ‹tsZu „   s ‚ƒ}€†) s } m = 1/2   ƒ   „ ” − ” w ‚ ‘ † ‘ ™Æ™ r ‚ƒ‚ ‘ t“„‚ƒ ‘ ™ uø‘ “„†‡¡:ˆU¿}‡†b}‡‚„}‡™ u † w 'ù±}€‚ƒ}€™ u † w k u @} s  ” + ” m = −1/2  w ‚ƒ ‘ I“ƒ” w ‚ sŒ‘ £  “ štr ™¤“ƒ†x™ š }‡”bƒ–‡„t‚ƒe Iƒ™¤† wÁ<‘ ‚„ƒ}‡t}€†   s  š ƒ† š ƒ†vƒt}0}‡”v uaw ‚ ‘ ¾ ‘ ™ u “Ý¡<^at¾ ‘ ™~. l. l. s. =. s.

(26) ¦–‡}€‚ƒ‚ƒ„™¤‚ƒ} ‘uŒw I‚ ‘ † <‘ ²} ‡w ¿ r4s “ƒ™¤“ š<‘ ¿‚ƒ“û w ‚„}‡™ ‹ ‚„‚ƒ}‡†  }a}€‚ƒ}€™ u † w ¹‚ ‘ † ‘ † ‘s “¥ u @}€‚ƒ}‡†o™ r ²¤²} u ù ‚ƒ  ƒ† ²} Á }€†8– ‘ ‘ $ Á ‘ ‚}  ƒ‚ƒ}€ @}€–¡Šc r  r  sxw  r ¾ r6w ‚ ‘ † ‘ ™~ —¸‘ †x™¤‚ƒ“ r – ‘ £ sx‘ ‚ <‘ ¿“„‚ƒ“ƒ ‘ ™ ‘ †x”x“„‚ƒ“„™ q }‡‚ƒ}€ @„™:† wÁ<‘ ‚„‚ƒ}€† —¸‘ †v™¤‚ƒ“a}€t}‡†  ƒ‚„  „†‡¡ocƒ†8 ‘q t} u ƒ™ ‘ ‚ ‘ ¹“ƒ6} u ™¤ s  £ ‚ƒ} d ™ w :ù þ q‹ † ‘s £ w  r   „ štr ™:“„†x™ š }‡” Iƒ™¤† wÁ<‘ ‚ tw ™ r – uŒ‘ t} G  £ ƒ†v @ š ƒ† uŒ‘ t} F  š }€” uø‘ ¹} D  tw ™ r – uŒ‘ t} P ²} š ƒ† uŒ‘ t} S u }‡†vƒ I‚ƒ}‡†vƒt} ‘  uÀw ‚ ‘ † ‘ ™ w ‚ r ” ‘ ¾ ‘ ™ £ ‘ †x“„‚ƒ ‘ ‚ ‘ †x“ƒ uxw¼ ‚ ‘ @“  “ƒ†€ }‡t}€†  ƒ‚„}‡†vƒt} q ¦†v} štr £ ‘ †v“ƒ‚ƒ ‘ ‚ ‘ †Š¬'}€™:„‚ y ¡ µ  } q ¦ svu }€†x„‚ƒ I}‡™ u }  ƒ†`\ µ´ ^ ¡t¬'}€™¤ƒ‚ y ¡ µ Ž' }‡™¤ sv¼ ƒ'ù w † š  u } u ™¤ƒ‚ƒ}€”x I} s ƒt} ‘  u £ ‘ †x“ƒ‚„ ‘ ‚ ‘ † ‹t‡‹ t¾ ‹kš ¦‚ ‹  }  } uŒ‘ £ ‚„“ w ‚ ‘ † ‘ ™@ƒt¾€}‡‚„}‡t}€¾‡}‡™ u ƒ†‡¡ 2. 1. 3. 3. 1. 1. 1. Singlet terim E. 1. 1. S. G. D. 1. 1. S0. 3P. 1. P. 3P. 3. 3 3. F. F. 2 1. 0. 4. 3. Orbit-orbit etkilesmesi. F. 4. -4. 2. -2. 2. -2. 1. -1. 0. F 3. Spin-spin etkilesmesi. D 2. 3P. Triplet terim. 0. G 4. 3. d2. MJ=. 2. Spin-orbit etkilesmesi. 4. -4. 3. -3. 2. -2. Magnetik alan. ¬'}€™:„‚ y ¡ µ º d ™ w ¹þ q‹ † ‘s £ w  u }€†xƒ I‚ƒ}€†x„tƒ £ ‘ v† “ƒ‚ƒ ‘ s “ 2. cƒ†œ™ w ¹þ q‹ † ‘s £ w  r  uŒ‘š<‘  tr † r u }‡†x„ s }‡ š‰w ‚ ‹ }€ š<‘s  u0w ‚ ‘ † ‘ ™­ r   ™ r ù † ‘ ‚„“ƒ <‘  š }‡‚„ƒ†v‚ƒ}‡¹ ¼  L  S ²} J  }‡¿}€†x‚ƒ}€†x„t} št‘ ¿‚ƒ“ w ‚ ‘ † ‘ ™ L ”x}€™¤‚ƒƒ  } š ƒ† s }‡ šûw ‚„‚ƒ} š }€‚ƒƒ†v‚ƒ}€tƒ†€¡Ù­ r   ™ r † ‘ ‚„“ƒ ‘Ÿq ¦†v} uø‘š<‘  tr † r u }€†xƒ I š }€‚ƒ„†x‚ƒ}€  „™ u }‡ sxw ¹† ‘a „¿}‡† tr † r Mù ‚ ‘ †v“ƒ uŒ‘š<‘  tr † r r  ‘Æq ¦†v} q ¦†x}€‚ƒÏ}‡t}€†  „‚ƒ}‡†v  uø‘š ‚ w ‚ ‘ † Át‘ ‚ƒ„  } š ƒ† d ™ w ¹þ q‹ † ‘s £ w  r   „ F , F ²} F w ‚ ‘ † ‘ ™ uŒ‹ †v} u ƒ‚ƒ}€i  h5jlk(mnpo€Kù qsrtCuKrt5vfhwWr(opmxj]npy{z?|W}~|W€ƒ‚}„€ƒ †€ƒ}ƒ‡M¾€ƒ s ƒ  }€ ²}‡†vƒ‚„} š „‚ƒƒ¹ƒ†‡¡ F ¼<‘ † ‘ @} u †x} s  t‘ ‚ q|‘I—Ôw t™ s  £ w  r  r  R(r) † ‘ £ ‘ ‚À™¤“ s I“ƒ¹“X  }‡†vƒ†x™}‡¥ F ´ 2S+1. J. n. 0. 2. 4. 0. 2.

(27) ²} F ¼<‘ † ‘ I} u †v}‡‚„}‡†x <‘ ‚ q|‘ —Ôw t™ s  £ w ¹‚ ‘ †v“ƒt“„ Y ƒ‚ƒ} q ¦ sZu }‡†vƒ‚„}‡ ‘ “ sŒ‘ ‚¥™¤“ s I“ƒ¹“û  }‡†vƒ†€¡ d ™ w ¹þ q‹ † ‘s £ w  r  r  u }‡†vƒ I‚ƒ}€†x¹  „ F ¼<‘ † ‘ @} u †x}€‚ƒ}€†xtm ‘š ‚ w y ¡ y'Žu } q ¦ svu }‡†vƒ‚ƒ Iƒ” u „†‡¡Òm ‘š ‚ w ù <‘  <‘œ‘ t‚ ‘ ”v“ƒ‚ ‘ ¾ ‘ ¿“ q  š  št‹'uŒ‹  u }‡†x„ @‚„}‡†vƒ sŒ‘ }€¾‡} š ƒ† uŒ‘ t} F ¼<‘ † ‘ @} u †v} s „t:  }€†x I} s ƒ'ù  }‡ tw ‚ ‘ £ “ u }€†xƒ I‚ƒ}€†x„8}‡¹}‡†  „‚ƒ}€†x ‘ † ‘s “ƒ t‘ ™¤ —¸‘ †v™:‚ ‘ † F ²} F ¼<‘ † ‘ I} u †v}‡‚„}‡†x„t} št‘ ¿‚ƒ“  “ƒ†€¡ c r@¹r † r d w † š  uø‘ ‚ƒ‚ƒ}€†x„tƒ <‘ ‚ q‘œ—Ôw t™ s  £ w t‚ ‘ †x“„t“ƒ u }‡†x„ @‚„}‡† ‹ –€}‡†vƒt} ‘ “ sŒ‘ ‚<™:“ s “„ @‚ ‘ †x“„t“ƒ } u ™¤ s ƒ  }‡  ƒ†‡¡  w ¿ r ™¤ƒ £ ‘ ¾€“ Á } sŒ‘¼ ‚ ‘ ‘ ‚ ‘ † <‘ ™ w ‚ ‘ £ ‚ƒ“„™ w ‚ƒ ‘s “ ‘ ‘ ¾€“~ƒ‚ƒ} F ¼<‘ † ‘ I} u †v}‡‚„}‡†x„  }€ uŒ‹ †v} u „‚ƒ}€ A, B ²} C ˆ |5‰p|Šz?|W}p|W€ƒ‚}„€ƒ †€ƒ}‹‡±t[™ r ‚„‚ ‘ t“„†x‚ ‘ †‡¡'c r t‚ ‘ † ‘ † ‘s “„ <‘ ™¤e„‚ƒƒ”v™¤  } 4. l. m. 2. 0. 2. 4. B = F0 − 3F2 + 36F4 C = 35F4. ”x}‡™¤‚„ƒ  }  ƒ†€¡‰cƒ† @} uø‘ ‚l £ w  r  r  sv¼ }€™ u † r r  <‘  B ²} C  }€¿}‡†v‚ƒ}‡†v š }€‚ƒƒ†v‚ƒ}€t}‡†v}‡™ £ ‘¼ “ Á<‘ ™¤™¤“ƒ <‘%št‘ –‡“aþt–‡ƒ™ s }‡‚a²}™¤„ £ ‘sx‘ ‚a™} sZu ƒ†vƒ I‚ƒ}€†8 ‹ I™ ‹  w ‚ ‘š ƒ‚„ @}€™ u }  ƒ†\ µ 2| µ {K^ ¡ B }‡‚ƒ}€™ u † w t‚ ‘ † ‘ † ‘s “¯ u I}‡¹ƒ4¦‚ €‹tsx‹t¹‹ †‡ ‘ £ t“ sx¼ „ r ‚ u  ¼ ‚ƒ s  u }‡‚ƒ tr † r @‚ ‘ †x“„k}€t}‡†   —¸‘ †v™|ù ‚ƒ“ƒ‚„“ƒ¿“<¦‚ ‡‹ ‹   }0™ r ‚„‚ ‘ t“„‚ƒ“„†‡¡¤­b}€ @}€ Á }‡ I}‡ uŒ‹ 3d I} uŒ‘ ‚ƒ‚„}‡†vû  ƒ štr ‚ r  ‘  C/B w † ‘ t“ sŒ‘š  uxu ƒ† \ µ 7¤ gµ = ^ ¡ž ‘ ¾ ‘Á¼t‘ † ‘ I} u †x}€‚ƒ}‡†v)}‡‚„}‡™ u † w 'ù±}€‚ƒ}€™ u † w  u @} s ƒ¹ƒ u }€™ š ƒ†  „–‡ƒ‚„ƒ” u }‡ ™ ‘ £  ‘ ™¤‚ ‘  ‘  u }€†x„ @‚„}‡†x„tƒ@}‡t}€†  „‚ƒ}‡†vƒt}a} u ™¤ s ƒ¹e¦–‡} u ‚ƒ}€† \ µ´ ^ ¡ m¯}€†xƒ ˆUt}‡†   m ‘š<‘ mÏ}‡†x„ @} 0 ¦†v} £ ð w  tw 'ù]ï Átw † u ‚ ž ‘ ¾ ‘Á \ ‘ †x”v“ƒ‚ ‘ ” u “ƒ†x ‘ 3. F D 3 P 1 G 1 S. F0 − 8F2 − 9F4 F0 − 3F2 + 36F4 F0 + 7F2 − 84F4 F0 + 4F2 + F4 F0 + 14F2 + 126F4. 1. A − 8B A − 3B + 2C A + 7B A + 4B + 2C A + 14B + 7C. 0 5B + 2C 15B 12B + 2C 22B + 7C. m ‘š ‚ Iw y ¡ y º d ™ w ¹þ q‹ † ‘s £ w  r   „O}‡t}€†   ¼<‘ † ‘ I} u †v}‡‚„}‡†x 2. ™ w ¹þ q‹ † ‘s £ w  r  t‘ ™¤ n  }€¿}‡†vƒt„-„™¤  }€ —¸‘ †v™:‚„“ w ‚ƒ ‘s “ tr † r r  <‘kw † uŒ‘ £ ‘  “ƒ™ ‘š ƒ‚ƒ}€¾‡}€™ u }‡†x„ @‚„}‡†m ‘š ‚ wIy ¡ µ Ž< }0¦–‡} u ‚„}‡t Iƒ” u ƒ†€¡ dn. 8.

Referanslar

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