Sunulan doktora tez çalışması, gerçek örneklerde bulunan eser metal iyonlarının tayini için katı faz ekstraksiyonu ve birlikte çöktürme sistemi ile zenginleştirilmesi ve krom türlemesini kapsamaktadır. Tayinler alevli AAS ile gerçekleştirilmiştir.
Katı faz ekstraksiyonuna dayanan birinci grup çalışmada, katı faz ekstraksiyon kolonuna yerleştirilmiş çok duvarlı karbon nanotüp (ÇDKNT) üzerinde Cu (II), Co (II), Ni (II) ve Pb (II) metal iyonlarının zenginleştirilmesi gerçekleştirilmiştir. Çok duvarlı karbon nanotüp ve kompleksleştirici ajan olarak o-Cresolphthalein Complexone kullanılan çalışmada Cu (II), Co (II), Ni (II) ve Pb (II) iyonlarının optimum geri kazanımı için pH, ligant miktarı, örnek hacmi, eluent tipi, örnek ve eluent akış hızları ve matriks etkisi gibi değişkenler incelenmiştir. Zenginleştirme faktörü bulunarak yöntemin gözlenebilme sınırı tayini yapılmıştır. Katı faz ekstraksiyonu yöntemi ile yapılan zenginleştirme yönteminin doğruluğunu test etmek için, geliştirilen yöntem, NWRI Humber Nehri Tortusu (HR-1) standard referans maddesine uygulanmıştır. Çeşme suyu ve soda örneklerine ekleme geri kazanma çalışmaları uygulanmış, çeşitli ortamlardan alınan su ve gerçek örneklerde incelenen elementlerin tayini gerçekleştirilmiştir. Karbon nanotüpün katı faz olarak kullanıldığı bazı yakın dönem çalışmalar ile gerçekleştirilen birinci grup çalışmaya dair kıyaslanabilir veriler Çizelge 4.19.’ da sunulmuştur. Veriler incelendiğinde görülmektedir ki; tez kapsamında sunulan
birinci grup çalışma, zenginleştirme faktörü, bağıl standard sapma ve gözlenebilme sınırı
Çizelge 4.19. Karbon nanotüpün katı faz olarak kullanıldığı bazı yakın dönem çalışmalar ile gerçekleştirilen birinci grup çalışmaya dair kıyaslanabilir veriler
LOD: Gözlenebilme sınırı; ZF: Zenginleştirme faktörü
Analit Sistem Ortam Eluent ZF LOD Kaynak
Cd2+ Çok duvarlı karbon nanotüp kullanan on-line akış zenginleştirme sistemi pH= 4,9 0,5 mol/L HCl 51 11,4-38,1
(ng/L)
Tarley ve ark., 2006
Cu2+ Çok duvarlı karbon nanotüp / mikrokolon pH= 6,0 0,5 mol/L HCl 150 0,42
(ng/mL)
Liang ve ark, 2005
Cd2+, Cu2+
Çok duvarlı karbon nanotüp / akış enjeksiyon on-line mikrokolon kombine edilmiş alevli atomik absorpsiyon spektrometresi
pH= 6,0 0,5 mol/L HCl 24-25 0,11-0,30 (µg/L) Liang ve
Han, 2006
Pb2+, Cd2+,
Cu2+, Zn2+ Farklı boyutlarda çok duvarlı karbon nanotüp / kartuş pH= 9,0 1,0 mol/L HNO3 20
0,278-0,867 (ng/mL) El-Sheikh ve ark., 2007 Co2+, Cd2+, Pb2+, Mn2+, Cr3+, Ni2+
Biosorbent olarak Pseudomonas aeruginosa immobilize
edilmiş çok duvarlı karbon nanotüp / kolon pH= 9,0 1,0 mol/L HNO3 50
0,24-2,60
(µg/L) Tuzen ve ark., 2008a
Cu2+, Cd2+,
Pb2+, Zn2+,
Ni2+, Co2+
Çok duvarlı karbon nanotüp / amonyum pirolidin
ditiyokarbamat (APDC) / kolon pH= 2,0
Asetonda 1,0
mol/L HNO3
80 0,30-0,60 (µg/L) Tuzen ve
ark., 2008b
Cr6+ Çok duvarlı karbon nanotüp / türleme / amonyum pirolidin
ditiyokarbamat (APDC) ve Cr3+ oksidasyonu / kolon pH= 2,0 1,0 mol/L HNO3 100
0,90
(µg/L) Tuzen ve Soylak, 2007
Cd2+,
Mn2+, Ni2+
Çok duvarlı karbon nanotüp / politetrafloroetilen (PTFE)
mikrokolon pH= 8,0 0,5 mol/L HNO3 25
21,0-48,0 (ng/L)
Liang ve ark, 2004
Co2+ Derişik HNO3 ile okside edilmiş çok duvarlı karbon nanotüp /
1-(2-pyridylazo)-2-naphtol (PAN) / kolon pH= 7,0 0,5 mol/L HNO3 300
0,55 (ng/mL) Afzali ve Mostafavi, 2008 Cu2+, Co2+, Ni2+, Pb2+
Çok duvarlı karbon nanotüp / o-Cresolphthalein Complexone /
kolon pH= 7,0 2,0 mol/L HNO3 40
1,64-5,68
İkinci grup çalışma olarak, yine bir katı faz ekstraksiyon sisteminde, eser düzeydeki altının zenginleştirilmesi amacıyla, katı faz ekstraksiyon kolonunda adsorban olarak çok duvarlı karbon nanotüp kullanılmıştır. Ligant kullanılmayan çalışmalarda, optimum geri kazanım için pH, eluent tipi, örnek hacmi, akış hızları ve matriks etkisi gibi değişkenler incelenmiş, gözlenebilme sınırı tespit edilmiştir. Geliştirilen metodun doğruluğunu görebilmek amacıyla gerçek örneklerden çeşme suyu, piyasada ticari olarak satışa sunulmakta olan soda ve deniz suyuna analit ekleyip geri kazanılabilirlik test edilmiştir. Çeşitli ortamlardan alınan maden ve toprak örneklerinde altının geri kazanılma çalışması yaş yakma ile çözünürleştirildikten sonra gerçekleştirilmiş, ayrıca, Kayseri Organize Sanayi Bölgesi içerisinde üretim yapmakta olan 3 farklı tesisten temin edilen anot çamuru örneklerine yöntem uygulanmıştır. Geliştirilen yöntemin, altının katı faz ekstraksiyonuna dayanan yakın dönem çalışmalarla kıyaslanabilmesi için verilere Çizelge 4.20.’ de yer verilmiştir. Verilere göre; zenginleştirme faktörü, bağıl standard sapma ve gözlenebilme sınırı yönünden sunulan yöntem, literatürdeki bazı çalışmalara göre üstünlükler sağlamaktadır.
Çizelge 4.20. Altının katı faz ekstraksiyonuna dayanan yakın dönem çalışmalar
Sistem Eluent ZF LOD
(µg/L) Kaynak Amberlit XAD-2000 / DDTC, kolon Asetonda 1,0 mol/L HNO3 200 16,6 Senturk ve ark., 2007 Dowex M 4195 / kolon 4,0 mol/L NH3 + 2,0
mol/L H2SO4
31 1,61 Tuzen ve ark., 2008c
Aminopropylsilica gel / morin / kesikli sistem
0,5 mol/L HCl +
0,01 mol/L tiyoüre 100 4,12
Hassanien ve Abou-El- Sherbini, 2006 Çok duvarlı karbon nanotüp
/ mikrokolon 1,0 mol/L HCl içerisinde % 3 tiyoüre 75 0,15 Liang ve ark., 2008
Aktif karbon / ditiyofosforik asit O,O-dietil ester
Asetonda 2,0 mol/L NH3 20 - Soylak ve ark., 2000 Polioksietilen-tip noniyonik yüzeyaktif madde /
doyurulmuş amberlite XAD- 4
0,5 mol/L tiyoüre ve
0,02 mol/l HCl - -
Saitoh ve ark., 2005
Çok duvarlı karbon nanotüp / kolon / N,N' -bis(2- hydroxybenzylidene)- 2,2'(aminophenylthio)ethane 4,0 mL 0,1 mol/L Na2S2O3 250 0,03 ng/mL Shamspur ve Mostafavi, 2009 5-(4'-dimethylamino benzyliden)-rhodanine ile modifiye organo nanokil
6,0 mL 1,0 mol/L Na2S2O3 105 0,1 ng/mL Afzali ve ark., 2010
Çok duvarlı karbon nanotüp/ kolon
Asetonda 1,0 mol/L HNO3
150 1,7 İkinci grup çalışma LOD: Gözlenebilme sınırı; ZF: Zenginleştirme faktörü
Birlikte çöktürme tekniği uygulanan tezin üçüncü grup çalışmalarda, iterbiyum (III) hidroksit birlikte çöktürme sistemi ile Cr (III) ve Cr (VI)’ nın türlenmesi incelenmiştir. pH 10’ da, Cr (III) kantitatif olarak geri kazanılırken, Cr (VI) % 10 ve altında geri kazanılmıştır. Toplam krom derişimi, Cr (VI)’ nın asidik ortamda KI reaktifi ile Cr (III)’ e indirgenmesiyle tayin edilmiştir. Toplam krom ile Cr (III) derişimi arasındaki farktan Cr (VI) derişimi hesaplanmıştır. Cr (III)’ ün kantitatif geri kazanımı için pH, iterbiyum miktarı, çökelek oluşum süresi, santrifüj hızı, matriks etkisi, KI miktarı, örnek hacmi gibi parametreler incelenmiştir. Yöntemin gözlenebilme sınırı tayin edilmiş, doğruluğu analit ilavesi ve standard referans maddelerin (TMDA-54.4 Sertifikalı Referans Su, NIST 2710 Montana Toprağı) analizi ile kontrol edilmiştir. Bor-Niğde organize sanayi bölgesinde bulunan deri fabrikası atık suları ile maden ve toprak örneklerinin krom
türlemesinde başarıyla uygulama sağlanmıştır. Birlikte çöktürme sistemi ile krom türlemesine dayanan yakın dönem çalışmalar ve iterbiyum (III) hidroksit birlikte çöktürme sistemi ile Cr (III) ve Cr (VI)’ nın türlenmesine dayanan üçüncü grup çalışmaya ait veriler Çizelge 4.21.’ de sunulmuştur.
Çizelge 4.21. Birlikte çöktürme sistemi ile krom türlemesine dayanan yakın dönem çalışmalar
Sistem pH ZF LOD
(µg/L) Kaynak
Tulyum hidroksit 12,0 200 0,87 Aydin ve
Soylak, 2009
Disporsiyum hidroksit 12,0 100 0,65 Karatepe ve
ark., 2010 3-Etil-4-(p-klorobenzilidenamino-4,5-
dihidro-1H-1,2,4-triazol-5-on (EPHBAT) 8,0 50 1,0
Uluozlu ve ark., 2009 Bakır (II)-5-Kloro-2- hidroksikinolin 8,0 50 1,2 Tuzen ve ark.,
2008d 5-Chloro-3-[4-(trifluoromethoxy)
phenylimino]indolin-2-one (CFEMEPI) 8,0 40 0,7
Bulut ve ark., 2009
Naftalin üzerine etil xanthate kompleksi 2,5 100 0,5 Krishna ve ark., 2004
Pb(PDC)2 9,0 15 0,02
Wang ve ark., 2002
Hafniyum hidroksit 11,0 - 0,02 Usda ve ark.,
1997
İterbiyum hidroksit 10,0 30 1,1 Üçüncü grup çalışma LOD: Gözlenebilme sınırı; ZF: Zenginleştirme faktörü
Yukarıda yer alan çizelgedeki verilere göre; sunulan üçüncü grup çalışma, zenginleştirme faktörü, bağıl standard sapma ve gözlenebilme sınırı yönünden literatürdeki bazı çalışmalara göre üstünlükler sağlamaktadır.
KAYNAKLAR
Afzali, D. ve Mostafavi, A., 2008. Potential of modified multiwalled carbon nanotubes with 1-(2-Pyridylazo)-2-naphtol as a new solid sorbent for the preconcentration of trace amounts of cobalt(II) ion. Analytical Sciences, 24 (9), 1135-1139. Afzali, D., Mostafavi, A., Mirzaei, M., 2010. Preconcentration of gold ions from water
samples by modified organo-nanoclay sorbent prior to flame atomic absorption spectrometry determination. Journal of Hazardous Materials, 181 (1-3), 957-961. Ago, H., Petritsch, K., Shaffer, M.S.P., Windle, A.H., Friend, R.H., 1999. Composites of carbon nanotubes and conjugated polymers for photovoltaic devices. Advanced Materials, 11 (15), 1281-1285.
Akagi, T. ve Haraguchi, H., 1990. Simultaneous multielement determination of trace metals using 10 mL of seawater by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry with gallium coprecipitation and microsampling technique. Analytical Chemistry, 62 (1), 81-85.
Akimbaeva, A.E. ve Ergozhin, E.E., 2004. Sorption of gold (III) ions from hydrochloric acid solutions by aminated shungite. Russian Journal of Applied Chemistry, 77, 1754-1756.
Ali, A., Ye, Y., Xu, G., Yin, X., 1999. Copper determination after FI on-line sorbent preconcentration using 1-nitroso-2-naphthol as a complexing reagent. Fresenius' Journal of Analytical Chemistry, 365 (8), 642-646.
Allen, A., Cannon, A., Lee, J., King, W.P., Graham, S., 2006. Flexible microdevices based on carbon nanotubes. Journal of Micromechanics and Microengineering, 16 (12), 2722-2729.
Andoh, T., Tsukinoki, S., Itoh, O., Akama, Y., 2008. Solid phase extraction of Ni and Cd by chelating cellulose functionalized with thiolactic acid. Bunseki Kagaku, 57 (12), 1027-1032.
Anonim, 2010a. Altın. http://tr.wikipedia.org/wiki/Alt%C4%B1n; (06.08.2010)
Anonim, 2010b. Instrumentation. http://www.chemistry.nmsu.edu/Instrumentation; (07.08.2010)
Anonim, 2010c. Carbon nanotube. http://en.wikipedia.org/wiki/Carbon_nanotube; (07.08.2010)
Anonim, 2010d. Chemical reactions of the elements.
http://www.webelements.com/ytterbium/chemistry.html; (10.08.2010)
Anonim, 2010e. Electrolytes, Electromotive force, and chemical equilibrium. Solubility product constants. http://www.scribd.com/doc/6792576/638478; (10.08.2010) Armağan, F., 2000. Kolonda Katı Faz Özütleme ile Bazı Eser Elementlerin
Zenginleştirilmesi. (Yüksek Lisans Tezi), Erciyes Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Anabilim Dalı, Kayseri.
Arslanoğlu, Ö.N., 2009. Karbon Nanotüplerin Adsorpsiyon İşlemlerinde Kullanılabilirliğinin İncelenmesi. (Yüksek Lisans Tezi), İstanbul Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Mühendisliği Anabilim Dalı, İstanbul.
Atsumi, K., Minami, T., Ueda, J., 2005. Determination of cadmium in spring water by Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry after coprecipitation with ytterbium hydroxide. Analytical Sciences, 21 (6), 447-649.
Avouris, P., 2002. Molecular electronics with carbon nanotubes. Accounts of Chemical Research, 35 (12), 1026-1034.
Aydın, F., 2008. Birlikte Çöktürme ve Katı Faz Özütlemesi ile Bazı Ağır Metal İyonlarının Zenginleştirilmeleri. (Doktora Tezi), Erciyes Üniversitesi. Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Anabilim Dalı, Kayseri.
Aydın, Z., 2009. Çeşitli Örneklerde Vanadyumun HPLC-AAS ile Türlemesi ve Arsenik Tayini. (Doktora Tezi), Erciyes Üniversitesi. Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Anabilim Dalı, Kayseri.
Aydin, F., ve Soylak, M., 2007. A novel multi-element coprecipitation technique for separation and enrichment of metal ions in environmental samples. Talanta, 73 (1), 134-141.
Aydin, F., ve Soylak, M., 2009. Thulium hydroxide: A new coprecipitant for speciation of chromium in natural water samples. Journal of Hazardous Materials, 162 (2- 3), 1228-1232.
Balaram, V., Mathur, R., Banakar, V.K., Hein, J.R., Rao, C.R.M., Gnaneswara Rao, T. ve Dasaram, B., 2006. Determination of the platinum-group elements (PGE) and gold (Au) in manganese nodule reference samples by nickel sulfide fire-assay and Te coprecipitation with ICP-MS. Indian Journal of Marine Sciences, 35 (1), 7-16.
Balasubramanian, K. ve Burghard, M., 2005. Chemically functionalized carbon nanotubes. Small, 1 (2), 180-192.
Barrera, P.B., Alfonso, N.M., Barrera, A.B., 2001. Seperation of gallium and indium from ores matrix by sorption on amberlite XAD-2 coated with PAN. Fresenius' Journal of Analytical Chemistry, 369 (2), 191-194.
Bezerra, M.A., Dos Santos, W.N.L., Lemos, V.A., Korn, M.G.A., Ferreira, S.L.C., 2007. On-line system for preconcentration and determination of metals in vegetables by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry. Journal of Hazardous Materials, 148 (1-2), 334-339.
Bhushan, B., 2004. Springer handbook of nanotechnology. Springer, Newyork.
Bourlon, B., Glattli, D.C., Miko, C., Forró, L., Bachtold, A., 2004. Carbon nanotube based bearing for rotational motions. Nano Letters, 4 (4), 709-712.
Branch, C.H. ve Hutchison, D., 1986.Comparison between isobutyl methyl ketone and diisobutyl ketone for the solvent extraction of gold and its determination in geological materials using atomic absorption spectrometry. The Analyst, 111 (2), 231-233.
Bulut, V.N., 2009. Taç Eter Türevi Bir Makrosiklik Bileşik Kullanılarak Değişik Matrikslerde Altın’ ın Zenginleştirilmesi ve Spektrofotometrik Tayini. (Doktora Tezi), Karadeniz Teknik Üniversitesi. Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Anabilim Dalı, Trabzon.
Bulut, V.N., Ozdes, D., Bekircan, O., Gundogdu, A., Duran, C., Soylak, M., 2009. Carrier element-free coprecipitation (CEFC) method for the separation, preconcentration and speciation of chromium using an isatin derivative. Analytica Chimica Acta, 632 (1), 35-41.
Büyükpatır, E., 2000. Altın, Paladyum ve Platinin Amberlit XAD-7 Dolgulu Kolonla Katı Faz Ekstraksiyonu. (Yüksek Lisans Tezi), Erciyes Üniversitesi. Kayseri. Camel, V., 2003. Solid phase extraction of trace elements. Spectrochimica Acta Part B:
Atomic Spectroscopy, 58 (7), 1177-1233.
Chandra Sekhar, K., Gupta, K.K., Bhattacharya, S., Chakravarthy, S., 2004. The determination of gold in ore samples by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES). Atomic Spectroscopy, 25 (4), 165-169.
Chen, P., Lin, J., Tan, K.L., 2000. Carbon Nanotubes: A future material of life. IUBM Life, 49 (2), 105–108.
Chen, Z., Huang, Z., Chen, J., Yin, J., Su, Q., Yang, G., 2006. Spectrophotometric determination of gold in water and ore with 2-carboxyl-1-naphthalthiorhodanine. Analytical Letters, 39 (3), 579-587.
Cotton, A. F. ve Wilkinson, G., 1988. Advanced inorganic chemistry, 5th edition, John Wiley & Sons, New York, 680.
Çandır, S., 2007. Sulu Ortamdaki Bazı Eser Metal İyonlarının AAS ile Tayinleri Öncesi Miseller Sistem Ekstraksiyonu ile Zenginleştirilmesi. (Yüksek Lisans tezi). Erciyes Üniversitesi. Saglık Bilimleri Enstitüsü, Kayseri.
Çekiç, S.D., Filik, H., Apak, R., 2004. Use of an o-aminobenzoic acid-functionalized XAD-4 copolymer resin for the separation and preconcentration of heavy metal(II) ions. Analytica Chimica Acta, 505 (1), 15-24.
Daenen, M., Fouw, R.D., Hamers, B., Janssen, P.G.A., Schouteden, K., Veld, M.A.J., 2003. The wondrous world of carbon nanotubes: A review of current carbon nanotube technologies. Eindhoven University of Technology.
Davidson, S., Passmore, R., Brock, J. F., Truswell, A. S., 1979. Human nutrition and dietetics. Longman Group Limited, Edinburgh London and New Yorks, 111- 144.
Demirel, N., Merdivan, M., Pirinccioglu, N., Hamamci, C., 2003. Thorium (IV) and uranium (VI) sorption studies on octacarboxymethyl-c- methylcalix[4]resorcinarene impregnated on a polymeric support. Analytica Chimica Acta, 485 (2), 213-219.
Demirel, Ş., 2006. Bazı Gıda Maddelerinde Atomik Absorpsiyon Spektrometrik Yöntemle Eser Metal Tayini. (Yüksek Lisans Tezi), Gaziosmanpaşa Üniversitesi. Fen Bilimleri Enstitüsü, Tokat.
Divrikli, Ü., 2001. Seryum Hidroksit Birlikte Çöktürme Yöntemiyle Eser Elementlerin Zenginleştirilmesi ve Türlemesi. (Doktora Tezi), Erciyes Üniversitesi. Kayseri. Divrikli, Ü. ve Elçi, L., 2002. Determination of some trace metals in water and sediment
samples by flame atomic absorption spectrometry after coprecipitation with cerium (IV) hydroxide. Analytica Chimica Acta, 452 (2), 231-235.
Donard, O.F.X. ve Martin, F.M., 1992. Hyphenated techniques applied to environmental speciation studies. TrAC Trends in Analytical Chemistry, 11(1), 17-26.
DPT, 2000. Devlet Planlama Teşkilatı, Sekizinci beş yıllık kalkınma planı, Demirdışı Metaller Sanayii Özel İhtisas Komisyonu Raporu, DPT: 2537-ÖİK: 553, Ankara.
Dresselhaus, M.S., Dresselhaus, G., Eklund, P.C., 1996. Science of Fullerenes and Nanotubes. Academic Press, Boston.
Drummer, O.H., 1999. Chromotographic screening techniques in systematic toxicological analysis. Journal of Chromatography B: Biomedical Sciences and Applications, 733 (1-2), 27-45.
Duran, A., Soylak, M., Tuncel, S.A., 2008. Poly(vinyl pyridine-poly ethylene glycol methacrylate-ethylene glycol dimethacrylate) beads for heavy metal removal. Journal of Hazardous Materials, 155 (1-2), 114-120.
Ebbesen, T.W. ve Ajayan, P.M., 1992. Large-scale synthesis of carbon nanotubes. Nature, 358, 220-221.
Elci, L., Soylak, M., Buyuksekerci, E.B., 2003. Separation of gold, palladium and platinum from metallurgical samples using an amberlite XAD-7 resin column prior to their atomic absorption spectrometric determinations. Analytical Sciences, 19 (12), 1621-1624.
Elçi, L., Soylak, M., Doğan, M., 1992. Preconcentration of trace metals in river waters by the application of chelate adsorption on amberlite XAD-4. Fresenius' Journal of Analytical Chemistry, 340, 175-178.
Elçi L. ve Saraçoğlu, S., 1998. Applying magnesium hydroxide coprecipitation method for trace analysis to dialysis concentrate. Talanta, 46 (6), 1305-1310.
Elçi, L., 2000. Zenginleştirme yöntemleri ders notları, Kayseri.
El-Sheikh, A.H., Sweileh, J.A., Al-Degs, Y.S., 2007. Effect of dimensions of multi- walled carbon nanotubes on its enrichment efficiency of metal ions from environmental waters. Anal. Chim. Acta, 604, 119-126.
EPA, 2006. United States Environmental Protection Agency, drinking water standards. Ercan, Ö., 2008. Bakır(II) İyonunun Katı Faz Ekstraksiyonu-AAS Kombinasyonu ile
Tayini. (Yüksek Lisans Tezi), Erciyes Üniversitesi. Sağlık Bilimleri Enstitüsü, Analitik Kimya Anabilim Dalı, Kayseri.
Fang, Z. ve Dong, L., 1992. Flow injection on-line coprecipitation preconcentration for electrothermal atomic absorption spectrometry. Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 7, 439-445.
Farajzadeh, M.A., Bahram, M., Zorita, S., Mehr, B.G., 2009. Optimization and application of homogeneous liquid-liquid extraction in preconcentration of copper (II) in a ternary solvent system. Journal of Hazardous Materials, 161 (2- 3), 1535-1543.
FDA, 2010. United States Food and Drug Administiration
Ferreira, S.L.C., Brito, C.F., Dantas, A.F., Araújo, N.M.L., Costa, A.C.S., 1999. Nickel determination in saline matrices by ICP-AES after sorption on amberlite XAD-2 loaded with PAN. Talanta, 48 (5), 1173-1177.
Fritz, J.S., 1999. Analytical Solid Phase Extraction , Wiley–VCH , New York.
Ghaedi, M., Niknam, K., Shokrollahi, A., Niknam, E., Ghaedi, H., Soylak, M., 2008a. A solid phase extraction procedure for Fe3+, Cu2+ and Zn2+ ions on 2-phenyl-1H- benzo[d] imidazole loaded on triton-X100 coated poly vinyl chloride. Journal of Hazardous Materials, 158 (1), 131-136.
Ghaedi, M., Shokrollahi, A., Kianfar, A.H., Mirsadeghi, A.S., Pourfarokhi, A., Soylak, M., 2008b. The determination of some heavy metals in food samples by flame atomic absorption spectrometry after their separation-preconcentration on bis salicyl aldehyde, 1,3 propan diimine (BSPDI) loaded on activated carbon. Journal of Hazardous Materials, 154 (1-3), 128-134.
Gil, R.A, Cerutti, S., Gásquez, J.A., Olsina, R.A., Martinez, L.D., 2005. On-line preconcentration and determination of chromium in parenteral solutions by inductively coupled plasma optical emission spectrometry. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, 60 (4), 531-535.
Guo, T., Nikolaev, P., Thess, A., Colbert, D.T., Smalley, R.E., 1995. Catalytic growth of single-wall carbon nanotubes by laser vaporization. Chemical Physics Letters, 243, 49-54.
Hájková, J., Kanicky, V., Otruba, V., 2000. Preconcentration and speration of gold on modified silica gel. Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 65 (12), 1848-1864.
Hassanien, M.M. ve Abou-El-Sherbini, K.S., 2006. Synthesis and characterisation of morin-functionalised silica gel for the enrichment of some precious metal ions. Talanta, 68 (5), 1550-1559.
Hirata, S., Honda, K., Shikino, O., Maekawa, N., Aihara, M., 2000. Determination of chromium(III) and total chromium in seawater by on-line column preconcentration inductively coupled plasma mass spectrometry. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, 55 (7), 1089-1099.
Hu, Q., Yang, X., Huang, Z., Chen, J., Yang, G., 2005. Simultaneous determination of palladium, platinum, rhodium and gold by on-line solid phase extraction and high performance liquid chromatography with 5-(2-hydroxy-5- nitrophenylazo)thiorhodanine as pre-column derivatization regents. Journal of Chromatography A, 1094 (1-2), 77-82.
Huang, Z., Huang, F., Yang, X., Wei, Q., Jing, C., 2007. Solid phase extraction and spectrophotometric determination of trace gold using 5-(4-carboxylphenylazo)- 8-hydroxyquinoline. Chemia Analityczna, 52 (1), 93-101.
Iglesias, M., Anticó, E., Salvadó, V., 1999. Recovery of palladium (II) and gold (III) from diluted liquors using the resin duolite GT-73. Analytica Chimica Acta, 381 (1), 61-67.
Iijama, S., 1991. Helical microtubules of graphitic carbon. Nature, 354, 56-58.
Ilyas, S., Ruan, C., Bhatti, H.N., Ghauri, M.A., Anwar, M.A., 2010. Column bioleaching of metals from electronic scrap. Hydrometallurgy, 101 (3-4), 135- 140.
Jin, L.X., Liu, Z., Xia, J.H., 2008. Synthesis of 3, 5-dibromsalicylaldehyde-naphthalen- 1-amine and its application in fluorophotometric determination of gold. Metallurgical Analysis, 28, 3, 14-16.
Jones, P., Foulkes, M., Paul, B., 1994. Determination of barium and strontium in calcium-containing matrices using high-performance chelation ion chromatography. Journal of Chromatography A, 673 (2), 173-179.
Kabay, N., Arda, M., Saha, B., Streat, M., 2003. Removal of Cr(VI) by solvent impregnated resins (SIR) containing aliquat 336. Reactive and Functional Polymers, 54 (1-3), 103-115.
Kagaya, S., Araki, Y., Hirai, N., Hasegawa, K., 2005. Coprecipitation with yttrium phosphate as a separation technique for iron(III), lead, and bismuth from cobalt, nickel, and copper matrices. Talanta, 67 (1), 90-97.
Kara, A., Uzun, L., Beşirli, N., Denizli, A., 2004. Poly(ethylene glycol dimethacrylate- n-vinyl imidazole) beads for heavy metal removal. Journal of Hazardous Materials, 106 (2-3), 93-99.
Karatepe, A., Korkmaz, E., Soylak, M., Elci, L., 2010. Development of a coprecipitation system for the speciation/preconcentration of chromium in tap waters. Journal of Hazardous Materials, 173 (1-3), 433-437.
Kaygusuz, İ., 2009. Kayısı ve Toprak Örneklerinde Atomik Absorpsiyon Spektrometresi ile Eser Metal Tayini. (Yüksek Lisans tezi). Gaziosmanpaşa Üniversitesi. Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Anabilim Dalı, Tokat.
Kavanoz, M., Gülce, H., Yildiz, A., 2004. Anodic stripping voltammetric determination of gold on a polyvinylferrocene coated glassy carbon electrode. Turkish Journal of Chemistry, 28 (3), 287-297.
Kendüzler, E. ve Türker, A.R., 2003. Atomic absorption spectrophotometric determination of trace copper in waters, aluminium foil and tea samples after
preconcentration with 1-nitroso-2-naphthol-3,6-disulfonic acid on Ambersorb 572. Analytica Chimica Acta, 480 (2), 259-266.
Kılınç, E. ve Köseoğlu, F., 1991. Analitik Kimya, Bilim Yayıncılık, Ankara.
Kimbrough, D.E., Cohen, Y., Winer, A.M., Creelman, L., Mabuni, C., 1999. Critical assesment of chromium in the environment. Critical Reviews in Environmental Science and Technology, 29 (1), 1-46.
Kocabaş, S., 2006. Karbon Nanotüpleri Üzerinde Hidrojen Adsorpsiyonunun İncelenmesi. (Doktora Tezi), Zonguldak Karaelmas Üniversitesi. Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Anabilim Dalı, Zonguldak.
Komarov, F.F. ve Mironov, A.M., 2004. Carbon nanotubes: Present and future. Physics and Chemistry of Solid State, 5 (3), 411-429.
Kone ná, M. ve Komárek, J., 2007. Utilization of electrodeposition for electrothermal atomic absorption spectrometry determination of gold. Spectrochimica Acta - Part B Atomic Spectroscopy, 62 (3), 283-287.
Krishna, P.G., Gladis, J.M., Rambabu, U., Rao, T.P., Naidu, G.R.K., 2004. Preconcentrative separation of chromium(VI) species from chromium(III) by coprecipitation of its ethyl xanthate complex onto naphthalene. Talanta, 63 (3), 541-546.
Kuchibhatla, S.V.N.T., Karakoti, A.S., Bera, D., Seal, S., 2007. One dimensional nanostructured materials. Progress in Materials Science, 52 (5), 699-913.
Kunç, S., 1980. AAS ile P Etmenleri ve Spektral Girişim. (Doçentlik Tezi), Ç.Ü., Fen Edebiyat Fakültesi, Adana.
Lan, C.R., Tseng, C.L., Yang, M.H., Alfassi, Z.B., 1991. Two-step coprecipitation method for differentiating chromium species in water followed by determination of chromium by neutron activation analysis. Analyst, 116, 35-38.
LeBlanc, G., 2001. A Review of EPA sample preparation techniques for organic compound analysis of liquid and solid. LCGC North America, 19 (11),1120- 1130.
Lemos, V.A., Santos, L.N., Alves, A.P., David, G.T., 2006. Chromotropic acid- functionalized polyurethane foam: A new sorbent for on-line preconcentration and determination of cobalt and nickel in lettuce samples. Journal of Separation Science, 29 (9), 1197-1204.
Leyden, D.E. ve Wegschekder, W., 1981. Preconcentration for trace element determination in aqueous samples. Analytical Chemistry, 53, 1059-1065.
Leyden, D.E., Goldbach, K., Ellis, A.T., 1985. Preconcentration and x-ray spectrometric determination of arsenic(III/V) and chromium(III/VI) in water. Analytica Chimica Acta, 171, 369-374.
Li, J., Jia, G., Zhang, Y., 2007. Chemical anisotropies of carbon nanotubes and fullerenes caused by the curvature directivity. Chemistry - A European Journal, 13 (22), 6430-6436.
Li, Z., 2006. Studies on the determination of trace amounts of gold by chemical vapour generation non-dispersive atomic fluorescence spectrometry. Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 21 (4), 435-438.
Li, L., Hu, B., Xia, L., Jiang, Z., 2006. Determination of trace Cd and Pb in environmental and biological samples by ETV-ICP-MS after single-drop microextraction. Talanta 70 (2), 468-473.
Li, Z., Chang, X., Zou, X., Zhu, X., Nie, R., Hu, Z., Li, R., 2009. Chemically-modified activated carbon with ethylenediamine for selective solid phase extraction, preconcentration of metal ions. Analytica Chimica Acta, 632 (2), 272-277. Liang, P., Liu, Y., Zeng, J., Lu, H., 2004. Multiwalled carbon nanotubes as solid phase
extraction adsorbent for the preconcentration of trace metal ions and their determination by inductively coupled plasma atomc emission spectrometry. J. Anal. Atom. Spectrom., 19, 1489-1492.
Liang, P., Ding, Q., Song, F., 2005. Application of multiwalled carbon nanotubes as solid phase extraction sorbent for preconcentration of trace copper in water samples. J. Sep. Sci., 28, 2339-2343.
Liang, H.D. ve Han, D.M., 2006. Multi-walled carbon nanotubes as sorbent for flow injection on-line microcolumn preconcentration coupled with flame atomic absorption spectrometry for determination of cadmium and copper. Analytical