3. MATERYAL VE METOT
3.2. Kullanılan Aletler
Erime noktası tayinleri, Electrothermal 9100 marka cihaz ile yapılmış ve literatürle karşılaştırılmıştır. IR spektrumları KBr paletleri halinde Perkin Elmer 1605 FTIR spektrometresinden alınmıştır. UV spektrumları Shimadzu 160A UV-Vis recording spektrometresinden alınmıştır. 1H NMR ve 13C NMR spektrumları çözücü olarak CDCl3-CCl4 ve DMSO-d6 kullanılarak Bruker 400 MHz ve Varian 500 MHz
spektrometre ile alınmış ve standart olarak TMS kullanılmıştır. NMR spektrumunda kayma değerleri (δ) ppm cinsinden belirtilmiştir. Elemental analiz verileri Leco CHNS-932 cihazından elde edilmiştir.
İnert atmosfer sağlamak için kullanılan N2 tüpleri OTOJEN firmasından
sağlanmıştır. Optikçe aktif bileşiklerin çevirme açıları kloroformda ve etil asetatta çözülerek Atago AP-100 marka polarimetre ile ölçülmüştür. Tüm sulu çözeltiler, Millipore Milli-Q Plus su saflaştırma cihazından elde edilen saf su ile hazırlanmıştır. pH ölçümleri ise Crison MicropH 2002digital pH metre ile yapılmıştır.
4. DENEYSEL BÖLÜM
4.1. Çalışmanın Amacı
Bu çalışmada kaliks[4]arenin kiral diamid türevleri sentezlenmiştir.(Şekil 4.1.).
OH OH O O O O OEt OEt NO2 O H Ph Ph Et OH OH OH HO OH OH OH HO OH OH O O O OEt O OEt OH OH O O O O R' R' OH OH O O O R' O R' 1 2 3 4 5, 6, 7, 8 9, 10, 11, 12 i ii ii iii iii
Kaliks[4]arenin kiral türevleri ile bazı amino asitlerin metilester hidroklorürleriyle sıvı-sıvı ekstraksiyon özellikleri, seçilen bazı kiral aminlerle spektrofotometrik yöntemle kompleksleşme özellikleri ve sentezlenen kiral kaliks[4]aren türevlerinin bazılarıda 1H NMR spektroskopisi kullanılarak seçilen guest moleküllerle enantiyomerik tanıma özellikleri araştırılmıştır.
4.2. Kiral Kaliks[4]aren Türevlerinin Sentezi
4.2.1. 5,11,17,23-Tetra-t-bütil-25,26,27,28-tetrahidroksikaliks[4]aren (1)
1 L’ lik iki boyunlu bir balona p-t-bütilfenol (100 g, 0.665 mol), NaOH (1.2 g, 0.03 mol) ve %37’ lik formaldehit (62.3 mL, 0.83 mol) alınır. Reaksiyon karışımı yağ banyosu içerisinde 110-120°C’ de sıcaklık sabit tutularak ve balonun ağzı açık tutularak yaklaşık 2 saat boyunca ısıtılır. Bu esnada karışım sarı renkli ve viskoz bir hal alır ve tamamen reçinemsi şekilde katılaşır. Oda sıcaklığına soğutulan reaksiyon karışımı üzerine 800 mL difenileter ilave edilerek süspanse edilir. N2 atmosferi
altında yaklaşık 120 °C’de ortamdaki suyun tamamen çıkması sağlanır. Su çıkışı tamamlandıktan sonra karışım 3 saat boyunca refluks edildiği zaman rengi kahverengimsi-siyah olur. Oda sıcaklığına soğutulan karışımın üzerine 1 L etilasetat ilave edilerek oda sıcaklığında 1 saat karıştırılır. Oluşan bej renkli çökelek süzülüp (2x100 mL) etilasetat ile yıkanır. Sonra (2x100 mL) seyreltik asetik asit (0.1 M) ile yıkanıp asetik asit kokusu gidene kadar üzerinden saf su geçirilir. Son kez yine 100 mL etilasetatla yıkanarak elde edilen bej renkli katı etüvde bir gece kurumaya bırakılır. Ham ürün toluenden yeniden kristallendirilerek parlak beyaz renkli kristaller şeklinde 5,11,17,23-tetra-t-bütil-25,26,27,28-tetrahidroksikaliks[4]aren (1) elde edilir. (66.5 g, %62); E.N.: 344 °C (Lit. 344-346 °C). 1H NMR (CDCl
3): δ
(ppm) 1.20 (s, 36H, But), 3.45 (d, 4H ArCH2Ar), 4.25 (d, 4H, ArCH2Ar), 7.05 (s, 8H,
ArH), 10.35 (s, 4H, OH). Anal. Hesapl. (C44H56O4): C, %81.44; H, %8.69. Bulunan:
4.2.2. 25,26,27,28-Tetrahidroksikaliks[4]aren (2)
1 L’ lik iki boyunlu bir balona 5,11,17,23-tetra-t-bütilkaliks[4]aren (19.47 g, 0.03 mol) alınır ve üzerine 188 mL kuru toluen ilave edilerek 20 dakika oda sıcaklığında karıştırılır. Karışımın üzerine fenol (13.55 g, 0.144 mol) ilave edilerek 30 dakika daha karıştırılır. Bu karışıma (21.0 g, 0.158 mol) susuz AlCl3 üç eşit
miktarda 10’ar dakika ara ile ilave edilip oda sıcaklığında karışmaya bırakılır. En son AlCl3 ilavesinde karışımın rengi kahverengiye döner. 3 saat karıştırılan reaksiyon
karışımına 375 ml 0,2 N HCl çözeltisi buz banyosunda ilave edilir ve organik faz ve su fazı birbirinden ayrılır. Organik faz iki kez saf su ile yıkanır ve MgSO4 ile
kurutularak çözücüsü vakum altında evaporasyonla tamamen uzaklaştırılır. Elde edilen katı metanol ile yıkanarak süzülür. CHCl3/MeOH karışımdan yeniden
kristallendirilirerek kaliks[4]aren (2) elde edilir. Verim 11.11 g, % 88 (Lit.: %78) E.N.: 312-313°C (Lit., 313-315°C). 1H NMR (CDCl
3): δ (ppm) 3.48 (d, 4H
ArCH2Ar), 4.27 (d, 4H, ArCH2Ar), 7.02 (s, 12H, ArH), 10.25 (s, 4H, OH). Anal.
Hesapl. (C28H24O4): C, %79.22; H, %5.70. Bulunan: C, %79.32; H, %5.65. (Shinkai,
1988).
4.2.3. 5,11,17,23-tetra-ter-bütil-25,27 dietoksikarbonilmetoksi-26,28- dihidroksi kaliks[4] aren (3)
5 g (7,73 mmol) p-tert-butil kaliks[4]aren ve 2,92 g (21,08 mmol) K2CO3 350
ml aseton içersinde 1 saat azot atmosferi altında oda sıcaklığında karıştırılır. Elde edilen karışıma 4,03 g (26,34 mmol) BrCH2COOC2H5 ilave edilir. Reaksiyon
karışımı refluks edilir ve reaksiyon ince tabaka kromatografisi ile izlenerek bitirilir. Reaksiyon karışımı süzülür. Süzüntünün çözücüsü vakum altında uzaklaştırılır. Geride kalan katı CH Cl ile çözülerek 2 N HCl çözeltisi ile ekstrakte edilir. Organik
CH3, Et), 3.25 (d, J=12.6 Hz, 4H, ArCH2Ar), 4.23 (q, 4H, CH2, Et), 4.48 (d, J=12.6
Hz, 4H, ArCH2Ar), 4.75 (s, 4H, OCH2CO), 6.91 (s, 4H, ArH), 7.11 (s, 4H, ArH),
7.12 (s, 2H, ArOH). Anal Hesaplanan C52H68O8. C, 74.2; H, 8.5. Bulunan: C, 74.1;
H, 8.5. (Collins 1991).
4.2.4. 25,27 dietoksikarbonilmetoksi-26,28-dihidroksi kaliks[4] aren (4)
Bileşik 4 % 78 verimle elde edildi. En: 180-182 °C (Lit.,182-184 °C ) 1H
NMR (CDCl3) ppm: δ 1.30 (t, 6H, CH3, Et), 3.25 (d, J=13.2, 4H, ArCH2Ar), 4.23 (q,
4H, CH2, Et), 4.32 (d, J=13.2, 4H, ArCH2Ar), 4.62 (s, 4H, OCH2CO), 6.51 (t, 2H,
ArH), 6.59 (t, 2H, ArH), 6.75 (d, 4H, ArH), 6.90 (d, 4H, ArH), 7.40 (s, 2H, ArOH). (Collins 1989).
4.2.5. Kaliks[4]arenin kiral diamid türevlerinin sentezi için genel prosedür (5-12)
5,11,17,23-tetra-ter-bütil-25,27 dietoksikarbonilmetoksi-26,28-dihidroksi kaliks[4] aren (3) (4.0 mmol) veya 25,27 dietoksikarbonilmetoksi-26,28-dihidroksi kaliks[4] aren (4) (4.0 mmol) 20 ml toluen içersinde 30 dakika kadar oda sıcaklığında karıştırılır. Elde edilen çözeltiye 1:2 toluen/metanol (60 mL) karışımında çözülmüş amino alkol (20 mmol) damla damla ilave edilir. Sonra reaksiyon karışımı refluks edilir. Bütün reaksiyonlar ince tabaka kromatografisi ile izlendi. Reaksiyonlar bittikten sonra çözücüleri vakum altında uzaklaştırıldı. Geride kalan katı metanol ile triturate edildi ve ham ürün elde edilmiş oldu.
Bileşik 5
Ham ürünün saflaştırılması kolon kromatografisi ile (CH2Cl2/Acetone 10:1
v/v) yapılır ve sarımsı renkli ürün 5 (1.85 g, 61%) verimle elde edilir.E.N. = 220 – 222°C; [α] D
20= + 34.5 (c = 0.3, CHCl3); IR _max (KBr)/cm-1: 3360 (OH), 1662 (CO) cm-1; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 1.12 (s, 18H, C(CH3)3), 1.28 (s, 18H, C(CH3)3), 3.35 (d, 2H, ArCH2Ar, J = 13.5 Hz), 3.54 (d, 2H, ArCH2Ar, J = 14.0 Hz), 4.16-4.27 (m, 4H, OCH2CO), 4.35-4.41 (m, 2H, CH2OH), 4.55 (d, 2H, CHOH), 4.60 (d, 2H, ArCH2Ar, J = 13.5 Hz), 4.70 (d, 2H, ArCH2Ar, J = 14.0 Hz), 4.94 (d, 2H, CH2OH), 5.17 (d, 2H, CHOH), 6.98-7.18 (m, 8H, ArH), 7.53 (d, 2H, ArH, ph), 7.94 (d, 2H, ArH, ph), 8.06 (d, 2H, ArH, ph), 8.32 (d, 2H, ArH, ph), 8.84 (s, 1H, ArOH, ph), 8.94 (s, 1H, ArOH), 9.28 (d, 1H, NH, J = 10.4 Hz), 9.40 (d, 1H, NH, J = 10.5 Hz); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 30.62, 31.1, 31.8, 32.1, 52.7, 67.0, 72.1, 123.90, 125.5, 126.22, 126.33, 126.79, 126.89, 128.1, 128.4, 129.3, 132.38 132.54, 138.02, 147.6, 149.3, 167.7; FAB-MS m/z: 1176.26 [M+Na]+. Anal Hesapl.C66H80N4O14 (1153.36): C, 68.73%; H, 6.99%; N, 4.86%. Bulunan: C, 69.17%; H, 7.21%; N, 4.46%.
Bileşik 6
Ham ürünün saflaştırılması kolon kromatografisi ile (EtOAc/Hexane 1:1 v/v) yapılır ve beyaz renkli ürün 6 73% verimle elde edilir.E.N. = 130 – 133°C; [α]D20 = -
8.7 (c 0.3 CHCl3). IR (KBr, cm-1): 3340 (OH), 1664 (CO); 1H NMR (CDCl3): δ 9.40
(d, 2H, J = 6.7 Hz, NH), 7.32 (s, 2H, ArOH), 7.29-7.23 (m, 4H, ArH), 7.15-7.00 (m, 10H, ArH, ph), 6.78 (d, 4H, J = 13.2 Hz, ArH), 5.22 (t, 2H, OH), 4.90 (d, 2H, J =
169.62 (C=O), 150.01, 149.61 (ArC), 139.23, 132.43, 132.26, 129.06, 128.49, 128.25, 127.86, 127.50, 127.13, 126.96, 126.75, 125.97, 125.60, 125.18 (ArCH), 75.00, 65.81 (OCH2), 56.56 (CH), 32.46, 31.80 (ArCH2Ar), 10.65, 10.22 (CH3);
FAB-MS m/z: (1026.4) [M+Na]+. Anal Hesapl. C
64H78N2O8 (1003.34): C, 76.62; H,
7.84; N, 2.79. Bulunan: C, 76.57; H, 7.69; N, 2.62 %.
Bileşik 7
Ham ürünün saflaştırılması kolon kromatografisi ile (CH2Cl2/acetone 10:1
v/v) yapılır ve CH2Cl2/MeOH den yeniden kristallendirilen beyaz renkli ürün 7 66%
verimle elde edilir.E.N. = 242-244°C; [α]D20 = -14.3 (c= 0.4 CHCl3). IR (KBr, cm-1):
3370 (OH), 1660 (CO). 1H NMR (CDCl3): δ 9.00 (d, 2H, J = 7.3 Hz, NH), 7.39 (s,
2H, ArOH), 7.09-6.99 (m, 10H, ArH), 6.97 (s, 4H, ArH), 6.75 (s, 4H, ArH), 4.93 (d, 2H, J = 15.0 Hz, CH2OH), 4.48 (t, 2H, OH), 4.31 (s, 4H, OCH2CO), 4.10 (d, 2H, J =
13.5 Hz, ArCH2Ar), 4.07 (d, 2H, J = 14.9 Hz, CH2OH), 3.91 (d, 2H, J = 13.0 Hz,
ArCH2Ar), 3.52 (t, 2H, -NHCH-ph), 3.46 (d, 2H, J = 13.5 Hz, ArCH2Ar), 2.90 (d, 2H, J = 13.0 Hz, ArCH2Ar), 2.84 (s, 4H, CH2-ph), 1.30 (s, 18H, C(CH3)3), 0.94 (s,
18H, C(CH3)3); 13C NMR (CDCl3): δ 169.59 (C=O), 149.80, 148.06 (ArC), 137.63,
132.52, 132.26, 129.12, 128.32, 128.18, 126.88, 126.74, 126.25, 126.12, 125.44, 124.90 (ArCH), 74.90, 64.17 (OCH2), 52.57 (CH), 31.65, 30.93 (ArCH2Ar), 10.43,
10.17 (CH3); FAB-MS m/z: (1054.4) [M+Na]+. Anal Hesapl. C66H82N2O8 (1031.40):
Bileşik 8
Ham ürünün saflaştırılması kolon kromatografisi ile (CH2Cl2/acetone 10:1
v/v) yapılır ve CH2Cl2/MeOH den yeniden kristallendirilen beyaz renkli ürün 8 71%
verimle elde edilir.E.N. = 243-246°C; [α]D20 = -9.3 (c= 0.4 CHCl3). IR (KBr, cm-1):
3365 (OH), 1656 (CO). 1H NMR (CDCl3): δ 8.94 (d, 2H, J = 7.3 Hz, NH), 7.45 (s,
2H, ArOH), 7.18 (s, 4H, ArH), 6.98 (s, 4H, ArH), 4.85 (d, 2H, J = 15.0 Hz, CH2OH),
4.59 (t, 2H, OH), 4.28 (d, 2H, J = 13.0 Hz, ArCH2Ar), 4.16 (d, 2H, J = 15.0 Hz, CH2OH), 4.04 (s, 4H, OCH2CO), 4.01 (d, 2H, J = 13.8 Hz, ArCH2Ar), 3.80 (q, 4H, CH2CH3), 3.64 (p, 2H, -NHCHEt), 3.32 (d, 2H, J = 13.0 Hz, ArCH2Ar), 3.21 (d, 2H,
J = 13.8 Hz, ArCH2Ar), 1.22 (s, 18H, C(CH3)3), 0.93 (s, 18H, C(CH3)3), 0.88 (t, 6H,
CH2CH3), 0.85 (t, 6H, CH2CH3); 13C NMR (CDCl3): δ 169.42 (C=O), 151.95,
151.79 (ArC), 132.51, 132.33, 132.22, 130.21, 129.34, 129.12, 128.53, 127.81, 127.58, 126.95, 126.71, 126.18, 125.92, 125.62 (ArCH), 74.95, 64.51 (OCH2), 53.49
(CH), 31.62, 30.95 (ArCH2Ar), 24.09 (CH2), 10.73, 10.45 (CH3); FAB-MS m/z:
(930.4) [M+Na]+. Anal Hesapl. C56H78N2O8 (907.25): C, 74.14; H, 8.67; N, 3.09.
Bulunan: C, 74.22; H, 8.71; N, 3.13 %.
Bileşik 9
Ham ürünün saflaştırılması kolon kromatografisi ile (EtOAc/Hexane 1:5 v/v) yapılır ve beyaz renkli ürün 9 (2.38 g, 64%) verimle elde edilir. E.N. = 178 – 180°C; [α] D20 = + 36.1 (c = 1, EtOAc); IR (KBr)/cm-1: 3358 (OH), 1657 (CO) cm-1; 1H
(d, 2H, ArH, ph), 8.79 (s, 1H, ArOH), 8.90 (s, 1H, ArOH), 9.32 (d, 1H, NH, J = 10.5 Hz), 9.46 (d, 1H, NH, J = 10.5 Hz); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) _ = 31.3, 32.2, 52.1, 66.3, 70.1, 122.40, 124.8, 125.72, 125.64, 125.48, 126.10, 127.21, 127.82, 128.6, 131.90, 132.12, 138.02, 146.9, 148.7,167.0; FAB-MS m/z: 951.83 [M+Na]+. Anal Hesapl. C50H48N4O14 (928.93): C, 64.65%; H, 5.21%; N, 6.03%. Bulunan : C, 65.40%; H, 5.83%; N, 5.76%.
Bileşik 10
Ham ürünün saflaştırılması kolon kromatografisi ile (CH2Cl2/acetone 10:1
v/v) yapılır ve CH2Cl2/MeOH den yeniden kristallendirilen beyaz renkli ürün 10
69% verimle elde edilir. E.N. = 156 – 157°C. [α] D20 = -30 (c= 0.5 CHCl3). IR (KBr,
cm-1): 3312 (OH), 1664 (CO). 1H NMR (CDCl3): δ 9.48 (d, 2H, J = 6.4 Hz NH), 7.76
(s, 2H, ArOH), 7.30-7.24 (m, 4H, ArH) 7.18-7.13 (m, 6H, ArH, ph), 7.12-7.08 (m, 4H, ArH, ph), 6.94-6.88 (m, 4H, ArH), 6.82-6.72 (m, 4H, ArH), 5.24 (t, 2H, OH), 4.92 (d, 2H, J = 15.2 Hz, CH2OH), 4.25 (d, 2H, J = 13.2 Hz, ArCH2Ar), 4.22 (s, 4H, OCH2CO), 4.20 (d, 2H, J = 15.2 Hz, CH2OH), 4.04 (d, 2H, J = 13.8 Hz, ArCH2Ar), 3.89 (t, 2H, -NHCH-ph), 3.54 (d, 2H, J = 13.8 Hz, ArCH2Ar), 3.36 (d, 2H, J = 13.2 Hz, ArCH2Ar); 13C NMR (CDCl3): δ 169.39 (C=O), 151.88, 151.82 (ArC), 138.58,
132.60, 132.55, 130.14, 129.26, 129.11, 128.68, 128.53, 127.70, 127.65, 126.97, 126.92, 126.40, 120.39 (ArCH), 74.9, 66.1 (OCH2), 56.6 (CH), 32.04, 31.62
(ArCH2Ar); FAB-MS m/z: (801.9) [M+Na] (hes. 861.8). Anal Hesapl.C48H46N2O8
Bileşik 11
Ham ürünün saflaştırılması kolon kromatografisi ile (CH2Cl2/acetone 10:1
v/v) yapılır ve CH2Cl2/MeOH den yeniden kristallendirilen sarı renkli ürün 11 70%
verimle elde edilir. E.N. = 120-124 ºC. [α] D20 = -26.9 (c 0.2 CHCl3). IR (KBr, cm-1):
3331 (OH), 1654 (CO). 1H NMR (CDCl3): δ 9.01 (d, 2H, NH), 7.24 (s, 2H, ArOH),
7.09 (d, 2H, ArH, meta), 7.04-6.94 (m, 10H, ArH), 6.84 (d, 2H, ArH, meta), 6.75 (t, 2H, ArH, para), 6.69 (t, 2H, ArH, para), 4.96 (d, 2H, J = 15.0 Hz, CH2OH), 4.50 (t,
2H, OH), 4.30 (s, 4H, OCH2CO), 4.12 (d, 2H, J = 13.7 Hz, ArCH2Ar), 4.05 (d, 2H, J = 15.0 Hz, CH2OH), 3.84 (d, 2H, J = 13.1 Hz, ArCH2Ar), 3.49 (t, 2H, -NHCH-ph), 3.55 (d, 2H, J = 13.8 Hz, ArCH2Ar), 2.97 (d, 2H, J = 13.1 Hz, ArCH2Ar), 2.88 (s, 4H, CH2-ph); 13C NMR (CDCl3): δ 169.38 (C=O), 151.88, 151.78 (ArC), 137.41,
132.94, 132.76, 130.26, 129.42, 129.19, 129.05, 128.92, 128.50, 128.38, 127.14, 126.37, 120.52 (ArCH), 75.03, 64.39 (OCH2), 52.56 (CH), 31.84, 31.68 (ArCH2Ar);
FAB-MS m/z: (830.0) [M+Na]+. Anal Hesapl. C50H50N2O8 (806.96): C, 74.42; H,
6.25; N, 3.47. Bulunan: C, 74.49; H, 6.30; N, 3.48 %.
Bileşik 12
Ham ürünün saflaştırılması kolon kromatografisi ile (CH2Cl2/acetone 10:1
v/v) yapılır ve CH2Cl2/MeOH den yeniden kristallendirilen beyaz renkli ürün 12
72% verimle elde edilir. E.N. = 226–230 ºC. [α] D20 = -24 (c 0.5 CHCl3). IR (KBr,
cm-1): 3317 (OH), 1655 (CO). 1H NMR (CDCl3): δ 9.10 (d, 2H, J = 7.3 Hz, NH),
CH2CH3); 13C NMR (CDCl3): δ 169.49 (C=O), 151.93, 151.81 (ArC), 132.86,
132.78, 132.62, 130.25, 129.66, 129.32, 129.05, 128.99, 128.63, 127.89, 127.69, 127.51, 126.48, 120.64 (ArCH), 75.03, 64.64, 64.40 (OCH2), 53.84 (CH), 31.88,
31.70 (ArCH2Ar), 23.98, 23.81 (CH2), 10.66, 10.28 (CH3); FAB-MS m/z: (705.9)
[M+Na]+. Anal Hesapl.C40H46N2O8 (682.82): C, 70.36; H, 6.79; N, 4.10. Bulunan: C,
70.43; H, 6.85; N, 4.14 %.
4.3. Sıvı-Sıvı Ekstraksiyonu
Ekstraksiyon çalışmalarında kulanılan amino asit esterleri (D-, L-Alanin metilesteri; D-, L-Serin metilesteri; D-, L-Fenilalanin metilesteri) HCl tuzu şeklinde bulunduğundan HCl tuzundan kurtarmak için eşdeğer miktarda NaOH ilave edilir ve bu karışım üzerine eşdeğer oranda pikrik asit çözeltisi ilave edilerek pikrat tuzuna dönüştürülür.Bu aşamadan sonraki işlem Pedersen prosedürüne göre gerçekleştirilir. (Pedersen 1967). 10 mL of a 2.5 x 10-5 M sulu pikrat çözeltisi ve kaliksaren türevlerinin CH2Cl2’ deki 10 mL 1x 10-3 M’ lık çözeltisi ağzı kapaklı erlenlere alınır,
bir mekanik sallayıcı yardımıyla 2 dakika kuvvetlice sallanır. Daha sonra termostatlı bir su banyosunda 25 °C’ de 1 saat süreyle manyetik olarak karışıtırılır. Bu sürenin sonunda fazların ayrılması için 30 dakika beklenir. Sulu fazda kalan pikrat iyonunun konsantrasyonu daha önceki çalışmalarda olduğu gibi spektrofotometrik olarak ölçülür (Yılmaz 1999). Ekstraksiyon çalışmaları ortamda kaliksaren bulunmadığı zaman pikrat iyonlarının taşınmadığını göstermektedir. Ekstraksiyon yüzdesi (%E) (sulu fazın absorbansı A; 375 nm pikrat için) aşağıdaki denge kullanılarak hesaplanır: (E%) = Ao-A / Ao x 100 (1)
Ao ve A sırasıyla metal pikrat ekstraksiyondan önce ve sonra başlangıç ve son
4.3.1. Aminoasit Pikrat Çözeltilerinin Hazırlanması 4.3.1. Aminoasit Pikrat Çözeltilerinin Hazırlanması
log DA = log KexPic + x log [L]
Bu çalışmada kullanılan amino asit esterleri (D-, L-Alanin metilesteri; D-, L- Serin metilesteri; D-, L-Fenilalanin metilesteri) (Şekil 5.4.1.) HCl tuzları şeklinde bulunduğundan HCl tuzundan kurtarmak için eşdeğer miktarda NaOH ilave edilir ve bu karışım üzerine eşdeğer oranda pikrik asit çözeltisi ilave edilerek pikrat tuzuna dönüştürülür.
Bu çalışmada kullanılan amino asit esterleri (D-, L-Alanin metilesteri; D-, L- Serin metilesteri; D-, L-Fenilalanin metilesteri) (Şekil 5.4.1.) HCl tuzları şeklinde bulunduğundan HCl tuzundan kurtarmak için eşdeğer miktarda NaOH ilave edilir ve bu karışım üzerine eşdeğer oranda pikrik asit çözeltisi ilave edilerek pikrat tuzuna dönüştürülür.