IV. KISALTMALAR
4. BİNGÖL MOBİLYA ÜRETİMİ SEKTÖRÜ MEVCUT DURUM ANALİZİ
4.4. Bingöl Mobilya Üretimi Sektörü PESTLE Analizi
Com o objetivo de procurar compreender melhor o comportamento dos filmes poliméricos PANI, 1-PAN, 1,5-PDAN, 1-PAA e 1-PAAQ frente ao pré-tratamento catódico aplicado, os cinco polímeros condutores foram estudados no Grupo, como mencionado anteriormente, todos tendo a DA como analito de referência. Algumas características obtidas com estes filmes referentes às respostas para DA estão listadas na TABELA 4.1. Nela estão descritas se o filme precisou ou não da aplicação do pré-tratamento catódico para obter a resposta para a DA, a faixa linear de concentração de DA obtida na construção da curva analítica, o limite de detecção estimado, se apresentou resposta para o ácido ascórbico e os grupos funcionais que estão ligados nos anéis aromáticos desses polímeros.
TABELA 4.1 – Comparação dos polímeros condutores estudados em relação à resposta obtida para DA
Polímero condutor
Pré-tratamento catódico*
Faixa linear
(10−5 molL−1) (µmolLLD −1) Resposta para AA Substituintes no anel aromático
PANI Sim 2,22 – 32,3 18,0 Não (−NH2)
1-PAN Sim 0,99 – 12,2 4,22 Não (−NH2)
1,5-PDAN Não 1,96 – 10,7 4,25 Não 2(−NH2)
1-PAA Sim 0,20 – 9,24 1,27 Não (−NH2)
1-PAAQ Não 2,57 – 9,58 6,75 Sim (−NH2) e 2(−C=O)
*necessária a aplicação do pré-tratamento catódico para o surgimento do pico de oxidação da DA.
Como pode ser observada, a aplicação do pré-tratamento catódico foi necessária para a obtenção da resposta para DA para os polímeros PANI, 1- PAN e 1-PAA. Enquanto que para os outros dois polímeros, 1,5-PDAN e 1- PAAQ, o pré-tratamento realizado apenas melhorou a resposta já obtida. Estes
dois últimos polímeros possuem os grupamentos a mais, ─NH2 e ─C=O, e que
sem a aplicação do pré-tratamento catódico. Entretanto, foi verificado também que com a presença destes grupamentos na cadeia polimérica, os eletrodos
apresentaram limites de detecções maiores 4,25 e 6,75 µmol L−1 para 1,5-PDAN
e 1-PAAQ, respectivamente, iniciando a detecção de DA em concentrações mais elevadas (primeiro ponto da curva).
Com relação ao número de anéis aromáticos dos polímeros, verificou-se que o aumento do número de anéis levou a uma melhora no limite de detecção para DA, ou seja, obteve-se limites de detecção com valores mais baixos, com os polímeros na seguinte ordem: 1-PAA < 1-PAN < PANI (3, 2 e 1 anel, respectivamente). Para finalizar, somente o polímero condutor 1-PAAQ apresentou resposta para o ácido ascórbico, a qual pode estar relacionada aos grupos cetônicos existentes nas moléculas do monômero, promovendo a reação entre eles.
Com os estudos realizados com os diferentes polímeros ressalta-se que em todos eles a aplicação do pré-tratamento catódico foi fundamental para se obter bons resultados, sendo uma informação nova dentro da área de pesquisa de polímeros condutores. Com a sua aplicação não foi necessário superoxidar o filme ou então incorporar espécies ativas na matriz polimérica para obter a resposta para DA. Este pré-tratamento catódico proporcionou um aumento significativo nas propriedades eletrocatalíticas, devido a possíveis mudanças conformacionais do polímero que podem mudar as propriedades termodinâmicas dos polímeros 131-132.
5. CONCLUSÕES
A partir dos resultados apresentados neste trabalho foi possível verificar a potencialidade dos eletrodos modificados com filmes de PAA e PAAQ, bem como dos eletrodos compósitos apresentados por meio do desenvolvimento de métodos voltamétricos para a quantificação de DA, NE, AA, AU e HQ em amostras biológicas e farmacêuticas.
As superfícies dos eletrodos foram modificadas de forma simples e rápida, proporcionando desenvolver sensores com boas propriedades analíticas. Os filmes apresentaram diferentes morfologias das superfícies, com estruturas compactas e planas, no caso dos filmes de PAA, e ramificadas observadas nos filmes de PAAQ, as quais auxiliam para obtenção de diferentes propriedades e comportamentos eletroquímicos.
A incorporação dos CNTs ao filme de PAA e a aplicação do pré- tratamento catódico permitiu diminuir os limites de detecção para DA, além de resolver a sobreposição dos picos de AA, DA e AU em três picos bem definidos. Para o filme de PAAQ, o pré-tratamento catódico foi suficiente para obter uma boa separação dos picos de oxidação de DA, AA e AU.
Por meio de medidas voltamétricas foi possível verificar as propriedades eletrocatalíticas dos filmes políméricos, proporcionadas pelo pré- tratamento catódico, sendo observado tanto o aumento dos valores de corrente de pico como o deslocamento do potencial de pico de oxidação dos analitos estudados para potenciais de varredura mais baixos, mostrando que o pré- tratamento catódico é uma poderosa ferramenta para melhorar as propriedades dos polímeros condutores.
O eletrodo modificado com filme compósito PAACNT associado à voltametria de pulso diferencial mostrou desempenho favorável para a determinação de DA, AA e AU em amostras sintéticas e reais de urina e fluido cerebrospinal. Os limites de detecção obtidos para DA, AA e AU iguais a 0,29
µmolL−1, 3,95×10−5 molL−1, e 4,22×10−5 molL−1, respectivamente, são adequados para analisar estes compostos em amostras de urina 24 h. Neste experimento, as ferramentas quimiométricas foram de grande importância para chegar às condições ótimas da metodologia com um menor tempo de execução dos experimentos e menor consumo de reagentes.
Comparando-se os dois eletrodos desenvolvidos, PAACNT e PAAQCNT para a aplicação na determinação de DA, AA e AU, foram verificadas melhores respostas, como intervalo linear de concentração e limite de detecção, obtidas com o eletrodo compósito PAACNT. Entretanto, não se pode concluir que este seria o melhor procedimento desenvolvido, pois as técnicas voltamétricas utilizadas não foram as mesmas e, portanto, não podem ser comparadas.
O método proposto para a determinação de NE, utilizando o eletrodo de PAA em conjunto com a voltametria de onda quadrada, apresentou resultados satisfatórios, possibilitando o uso deste sensor para a quantificação de NE em formulações farmacêuticas. A curva analítica foi obtida em um intervalo
de concentração entre 2,18 – 99,6 µmol L−1, com limite de detecção de 0,58
µmol L−1. No estudo de adição e recuperação, foi obtida recuperação média de
101%, indicando que não houve interferência significativa da matriz da amostra na determinação de NE.
A utilização do sensor desenvolvido a base de PAAQ mostrou-se eficiente na determinação de HQ em amostras comerciais industrializadas e manipuladas de cosméticos terapêuticos. A curva analítica foi obtida em um
intervalo de concentração entre 2,97 – 25,5x10−5 mol L−1, com limite de
detecção de 2,11 µmol L−1. No estudo de adição e recuperação, foram obtidas
recuperações médias de 103%, 101% e 98,1% para os diferentes cosméticos analisados, indicando que não houve interferência significativa da matriz da amostra na determinação de HQ. Resultados promissores foram obtidos com o sensor de PAAQ na análise individual e simultânea de DA, AA e AU por meio
da técnica de SWV, sendo possível quantificar AU em amostra de urina humana na presença de DA e AA sem interferência.
De forma geral, os procedimentos desenvolvidos apresentaram-se simples, rápido e eficiente podendo ser aplicado nas análises de amostras biológicas e farmacêuticas, dispensando qualquer tipo de pré-tratamento laborioso e o uso de grandes quantidades de reagentes. Para todos os analitos, os métodos propostos apresentaram resultados satisfatórios nos estudos de recuperação sem a interferência das matrizes analisadas, não sendo necessárias as etapas de preparo de amostras, as quais são indispensáveis na maioria das metodologias. E, portanto, os eletrodos desenvolvidos podem ser uma alternativa de detecção rápida com baixo custo, podendo ser descartável e com a menor manipulação das amostras.
Além disso, é importante ressaltar que foram obtidos resultados inéditos, nesta tese e no Grupo, com os polímeros 1-PAA, 1-PAAQ, PANI, 1- PAN e 1,5-PDAN frente à aplicação do pré-tratamento catódico e acredita-se que tenham contribuído para o avanço das pesquisas na área. Os eletrodos pré- tratados catodicamente apresentaram resposta voltamétrica ou uma grande melhora na resposta para os analitos estudados, obtidas devido a mudanças significativas nas propriedades eletroquímicas dos polímeros. Pode-se verificar que o pré-tratamento catódico não é um efeito de pré-concentração do analito e sim, uma mudança nas propriedades químicas e conformacionais dos polímeros condutores estudados.