鉑／碳觸媒之硝基苯觸媒相移還原反應的立體選擇性

鉑／碳觸媒之硝基苯觸媒相移還原反應的立體選擇性

中文摘要 對─氨基酚〔p-Aminophenol（PAP）〕在製藥工業，染料工業以及照相顯影工業.... 等，都具有廣泛的用途，在製藥上，如解熱止痛以硝基苯〔 Nitrobenzene（NTB）〕 的觸媒相移氫化還原方法是目前製造 PAP 最經濟有效的製法。因此，本研究首 先篩選了數種不同的觸媒〔鉑／碳（５％），鉑／氧化鋁（５％）....〕，結果顯示： 生成物選擇性在２．３左右。 在硝基苯的氫化還原過程中，由於選用觸媒之不同，觸媒和硝基苯的吸附力強弱 影響了生成物的分布（２），它的生成物除了 PAP 之外，尚有苯氨〔Aniline （ANL）〕。其分析方法，除了已開發的 HPLC 及 UV 方法外，本研究則尋找簡單 的 TLC 定性方法以及 GC 定性定量分析方法，使得它的分析方法更加完備。 （圖表省略） 此外，在氫化還原過程中，影響整個反應的變異數，有：反應溫度，界面活性劑 的用量，酸的用量和氫氣壓力，它可影響反應的速度和生成物分布的選擇性。這 些變異因子，試圖以統計學上的迴歸法以及因子實驗設計法，來探討多種因子對 反應選擇性及反應速度的影響，並將予以數量化。結果顯示：溫度和界面活性劑 是影響生成物選擇性的主要影響因子。在溫度方面，根據熱力學推導，可以得到 如下之關係式：△△g*＝RTln（PAP／ANL），在界面活性劑方面，當呈現 Homogeneous 狀態時，觸媒活性提高，而具有較高的生成物選擇性。進一步在 對應基準面法（Response Surface Meth-odology）的實驗設計中，可以求出在溫 度５０℃，Homogeneous 狀態下可得到３．３左右的選擇性。