AAS kullanılarak yapılmıştır. Tayinler sonucu Cr için 0,1-0,65 μg g-1 aralığında Pb için ise
63
Çalışmada yararlanılan mevzuata göre Pb için saptanan toksik etki değerleri insan sağlığına zarar verecek düzeyde değil iken Cr için mevzuatta referans değerler bulunmadığından insan sağlığına zararlı olup olmadığı konusunda bir yorum yapılamamıştır (65).
Beatrice Bocca ve arkadaşları 2014 yılında İtalya’da kozmetiklerde bulunan toksik metaller üzerine bir durum raporu yayınlamıştır. Bu inceleme için Sb, Ni, As, Cd, Cr, Co, Hg, Pb gibi endişe duyulan 8 metal üzerinde çalışma yapılmış. Cilt kremi analizi çalışmadaki sonuçlar;
Sb: 3 numune üzerinden yapılan analizler sonucu 0,00187–0,012 lg g-1 mikrodalga
çözünürleştirme ile DRC-ICP-MS cihazı tarafından yapılmıştır.
As: 34 numune üzerinden yapılan analizler sonucu <2,4 ng/ml-15,36 lg g-1 mikrodalga çözünürleştirme ile ICP-OES cihazı tarafından yapılmıştır.
3 numune numune üzerinden yapılan analizler sonucu <0,014–0,0128 lg g-1 mikrodalga
çözünürleştirme ile DRC-ICP-MS cihazı tarafından yapılmıştır.
Cd:11 numune üzerinden yapılan analizler sonucu 0,00012–0,00511 lg g-1 mikrodalga
çözünürleştirme ile SF-ICP-MS cihazı tarafından yapılmıştır.
34 numune üzerinden yapılan analizler sonucu <0,3 ng/ml-5,22 lg g-1 mikrodalga çözünürleştirme ile ICP-OES cihazı tarafından yapılmıştır.
15 numune üzerinden yapılan analizler sonucu <1,33 lg g-1 yaş çözünürleştirme ile FAAS cihazı tarafından yapılmıştır.
3 numune üzerinden yapılan analizler sonucu 0,00194–0,00318 lg g-1 mikrodalga çözünürleştirme ile DRC-ICP-MS cihazı tarafından yapılmıştır.
23 numune üzerinden yapılan analizler sonucu 0,016–0,361 lg g-1 yaş çözünürleştirme ile FAAS cihazı tarafından yapılmıştır.
15 numune üzerinden yapılan analizler sonucu 0,012–0,032 lg g-1 yaş çözünürleştirme ile AAS cihazı tarafından yapılmıştır.
Cr:11 numune üzerinden yapılan analizler sonucu 0,0168–0,303 lg g-1 mikrodalga çözünürleştirme ile SF-ICP-MS cihazı tarafından yapılmıştır.
64
3 numune üzerinden yapılan analizler sonucu <0,00867–0,08 lg g-1 mikrodalga çözünürleştirme ile DRC-ICP-MS cihazı tarafından yapılmıştır.
23 numune üzerinden yapılan analizler sonucu 0,027–0,474 lg g-1 yaş çözünürleştirme ile FAAS cihazı tarafından yapılmıştır.
Co:11 numune üzerinden yapılan analizler sonucu 0,00013–0,222 lg g-1 mikrodalga çözünürleştirme ile SF-ICP-MS cihazı tarafından yapılmıştır.
15 numune üzerinden yapılan analizler sonucu <1,00 lg g-1 yaş çözünürleştirme ile FAAS cihazı tarafından yapılmıştır.
Pb:11 numune üzerinden yapılan analizler sonucu <0,0002–0,00867 lg g-1 mikrodalga çözünürleştirme ile SF-ICP-MS cihazı tarafından yapılmıştır.
3 numune üzerinden yapılan analizler sonucu <0,0096–0,168 lg g-1 mikrodalga çözünürleştirme ile DRC-ICP-MS cihazı tarafından yapılmıştır.
34 numune üzerinden yapılan analizler sonucu <1,8 ng/ml-794,25 lg g-1 mikrodalga
çözünürleştirme ile ICP-OES cihazı tarafından yapılmıştır.
15 numune üzerinden yapılan analizler sonucu 0,03–0,72 lg g-1 yaş çözünürleştirme ile
AAS cihazı tarafından yapılmıştır.
Ni:11 numune üzerinden yapılan analizler sonucu 0,0175–0,153 lg g-1 mikrodalga
çözünürleştirme ile SF-ICP-MS cihazı tarafından yapılmıştır.
15 numune üzerinden yapılan analizler sonucu 1,82–7,35 lg g-1 yaş çözünürleştirme ile FAAS cihazı tarafından yapılmıştır.
Hg: 67 numune üzerinden yapılan analizler sonucu <0,07–13,25 lg g-1 mikrodalga çözünürleştirme ile ICP-MS cihazı tarafından yapılmıştır (66).
Chukwujindu M.A. Iwegbue ve arkadaşları ile 2015 yılında Nijerya’da yaygın olarak kullanılan nemlendirici ve cilt aydınlatıcı kremlerin metal maruziyeti üzerine yapılmış bir çalışmadır. Ölçümler AAS yöntemi ile yapılmıştır. Nemlendiriciler için (lg g-1) ; Cd: <0,15-
6,3 , Cu: <0,02-17,5 , Cr: 2,5-6,25 , Al: <0,25-44 , Pb: 0,2-7,3 , Ni: <0,03-10,7 , Zn: 17,3- 372 , Co: <0,02-1 , Mn: 17,78-28,8 , Fe: <0,1-89,8 değerleri bulunmuştur.
65
Çalışmadaki sonuçlara göre Pb ve Cd'nin vücut kremlerinde tespit edildiğini göstermektedir. Ni ve Co'nun konsantrasyonları "iyi imalat uygulaması" olarak önerilen 5 lg g-1 sınırının altında iken, Cr, alerji oluşturabilecek konsantrasyonlarda bulunmuştur (67).
Reyhanlıoğlu 2011 yılında kozmetik ürünlerde 22 tane ağır metalin analiz sonuçlarını ortaya koymuştur. Al, S, Cl, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, As, Rb, Zr, Nb, I, Pr, Yb, Hg, Pb elementleri için EDXRF (Enerji ayırımlı x-ışını flüoresans) cihazı ile 4 krem numunesinde analiz yapılmıştır.
Bunlardan kendi çalışmamızda da kullandığımız elemntlerin sonuçlarına bakacak olursak;
Al: 0,89-1,87 ppm, Cr: 0-49,67 ppm , Fe: 0,35-738,65 ppm , Zn: 1,22-4,15 ppm , Pb: 0-20,21 ppm , Ni: 4,96-64,45 ppm , Cu: 61,33-366,96 ppm olarak saptanmıştır (68).
Tıbbi ilaç ve cihaz kurumunun yönetmelikte 5 element için yayınlamış olduğu değerlere göre 3 element üzerinden sonuçları karşılaştıracak olursak;
Cd eser element analizi
Tıbbi ilaç ve cihaz kurumuna göre kadmiyum için sınır değer 5 ppm (5000 ppb) dir (69). Tüm krem numuneleri için kadmiyum değerleri tıbbi ilaç ve cihaz kurumunun verdiği sınır değerin altındadır.
Sb eser element analizi
Tıbbi ilaç ve cihaz kurumuna göre antimon için sınır değer 10 ppm (10000 ppb) dir (69). Tüm krem numuneleri için antimon değerleri tıbbi ilaç ve cihaz kurumunun verdiği sınır değerin altındadır.
Pb eser element analizi
Tıbbi ilaç ve cihaz kurumuna göre kurşun için sınır değer 20 ppm (20000 ppb) dir (69). Tüm krem numuneleri için kurşun değerleri tıbbi ilaç ve cihaz kurumunun verdiği sınır değerin altındadır.
66
SONUÇLAR
Geçmişten günümüze kozmetiklerin insan sağlığı üzerindeki toksik etkileri şüphe ve kaygılar uyandırmaktadır. Buna karşı çok az sayıda çalışma yapılmıştır. Yapılan çalışmalar da yeterli ve tatmin edici düzeyde değildir. Bunun sonucunda yaptığımız literatür araştırmasında bu alanda büyük bir boşluk olduğunun farkına varılmıştır.
Bu tezde daha önceden tanımlanmış ve geçerliliği genel kabul gören yöntemler kullanılarak bu özgün fikir analiz edilmiştir. Çalışmamızda insan sağlığı açısından büyük öneme sahip eser elementler arasında yer alan alüminyum (Al), krom (Cr), demir (Fe), nikel (Ni), bakır (Cu), çinko (Zn), kadmiyum (Cd), antimon (Sb), kurşun (Pb) ağır metallerinin farklı krem örneklerindeki konsantrasyonları ICP-MS cihazı ile tayin edildi.
Çalışmada elde edilen sonuçlar literatürde farklı veya aynı cihaz ile tayin yapılan çalışmalarla uyumludur. Aynı zamanda Türkiye’de kozmetiklerde bulunması gereken ağır metal miktarını sınırlayan Tıbbi İlaç Cihaz Kurumu’nun gerekliliklerini sağlamaktadır.
Tıbbi İlaç Cihaz Kurumuna göre kozmetiklerin içinde bulunması gereken maksimum değerler kurşun için 20 ppm, arsenik için 5 ppm, kadmiyum için 5 ppm, civa için 1 ppm ve antimon için 10 ppm’dir (69).
Çalışmada bulduğumuz sonuçlarda Tıbbi İlaç Cihaz Kurumunun düzenlemeye tabi tuttuğu 3 element için sınır değerlerin aşılmadığı gözlenmiştir.
Çalışmamızda sonuçlar tüm elementler için literatürde rapor edilen sonuçların altında bulunmuştur. Sonuçların literatürdeki sınır değerlerin altında çıkmış olması sevindirici bir durum olup çalışmalarımız farklı kategorilerdeki krem kozmetik ürünleri ve diğer kozmetik ürünlerdeki araştırmalarımızla devam edecektir.
67
ÖZET
Kozmetiklerdeki ağır metaller, boyar madde içerebilen kozmetik ürünlerin de içerisinde olduğu ürünlerde belirli düzeyde doğal bileşen olarak bulunabilmelerinin yanında çevrede yaygın bulunmaları ve kararlı bir kimyasal yapıya sahip olmalarından dolayı ürün içerisinde safsızlık olarak yer alabilmektedir. Toksik etkileri göz önüne alındığında ve özellikle kozmetiklerin pek çok kişi tarafından yoğun biçimde kullanılması bu elementlerin sağlığımız açısından önemini arttırmaktadır. Kremler vasıtasıyla deri yolu ile birlikte vücuda alımı sağlanır. Kozmetik kaynaklı vücuda alınan eser elementler yıllar içinde birikime ve bu birikim de hücre veya doku zararına neden olmaktadır. Bu çalışma, ticari olarak satılan ve herkesin kolaylıkla ulaşabileceği marketlerden alınan 50 krem örneğinde alüminyum, krom, demir, nikel, bakır, çinko, kadmiyum, antimon ve kurşun elementlerinin miktarlarının belirlenmesi amacı ile planlandı.
Çözünürleştirme yöntemi olarak mikrodalga çözünürleştirme yöntemi kullanıldı. Çözünürleştirilen krem örneklerindeki elementlerin analizleri İndüktif Eşleşmiş Plazma- Kütle Spektromere (ICP-MS) cihazı ile gerçekleştirildi. Analizler sonucunda 50 kişisel bakım ürünü krem örneğinde bulunan element ortalama değerleri şu şekildedir: Alüminyum için 1,037±1,439 mg/kg, krom için 0,066±0,135 mg/kg, demir için 3,697±1,200 mg/kg, nikel için 0,083±0,075 mg/kg, bakır için 0,103±0,083 mg/kg, çinko için 0,751±1,561 mg/kg, kadmiyum için 0,012±0,014 mg/kg, antimon için 0,044±0,085 mg/kg, kurşun için 0,018±0,021 mg/kg.
Çalışmada matris etkilerini en aza indirgemek, girişimleri önlemek amacı ile İndüktif Eşleşmiş Plazma-Kütle Spektrometri cihazı ile çalışılırken standart ilave metodu kullanıldı.
68
Elde edilen veriler sonucunda çalışılan yöntemlerin tüm verileri için, RSD (Relative Standard Deviation) değerleri % 2’nin altındadır. Tayin alt sınırı (LOD) ve kantitatif alt sınırı (LOQ) ise, alüminyum için LOD:1,527 ppb ; LOQ:5,09 ppb, krom için LOD:0,03017 ppb ; LOQ:0,1006 ppb, demir için LOD:0,9904 ppb ; LOQ:3,3013 ppb, nikel için LOD:0,03577 ppb ; LOQ:0,1192 ppb, bakır için LOD:0,02644 ppb ; LOQ:0,0811 ppb, çinko için LOD:0,9963 ppb ; LOQ:3,321 ppb, kadmiyum için LOD:0,006214 ppb ; LOQ:0,0207 ppb, antimon için LOD:0,005629 ppb ; LOQ:0,0188 ppb ve kurşun için LOD:0,01683 ppb ; LOQ:0,0561 ppb’dir.
Anahtar Kelimeler: Kozmetik ürün, krem, eser element, ICP-MS
Bu çalışma, Trakya Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Birimi tarafından desteklenmiştir. Proje No: 2017/135
69