BÖLÜM 2: TEKRAR VE YORUM
2.2. Sınırlama ve Tekrar
natural crua do clone RRIM 600
Atualmente existem vários métodos disponíveis para retardar ou evitar a degradação de polímeros. Os antioxidantes são talvez os aditivos mais importantes para composições de borracha, onde são incorporados quase que obrigatoriamente para a maior parte dos produtos comerciais. Normalmente são eficazes em quantidade muito pequenas, o que é um fator positivo, pois afeta pouco
as outras propriedades do material64.
Os antioxidantes podem ser classificados de acordo com seu mecanismo de ação como primários ou secundários. Os antioxidantes primários, como por exemplo, os compostos fenólicos, são doadores de hidrogênio, capazes de converter os radicais livres em produtos termodinamicamente estáveis ou reagir com radicais livres, formando o complexo lipídio-antioxidante que, por sua vez, pode reagir com outro radical livre. O átomo de hidrogênio ativo do antioxidante é
sequestrado pelos radicais livres R e ROO com maior facilidade que os hidrogênios
alílicos das moléculas insaturadas. Assim, formam-se espécies inativas para a reação em cadeia e um radical relativamente estável (A ) procedente do antioxidante. Já os antioxidantes secundários retardam a reação de auto-oxidação por diferentes mecanismos, que incluem complexação com metais, sequestro de oxigênio, decomposição de hidroperóxidos para formar espécie não radical,
absorção da radiação ultravioleta ou desativação de oxigênio singlete126.
Frequentemente, a combinação sinérgica mais comum é misturas de antioxidantes que funcionam com diferentes mecanismos. Chama-se de sinergismo
a ação cooperativa, protetora e estabilizante de uma mistura de aditivos64.
A Figura 3.3.6.1 apresenta as variações do PRI, em função dos tratamentos feitos com diferentes soluções de antioxidantes preparadas a 0,01%, para amostras de látex estabilizadas com amônia, do clone RRIM 600 da PEM, coletadas em outubro de 2008.
137 Controle A A+D 50 60 70 80 90 100
Coleta feita em Outubro - 2008
P R I ( % ) Antioxidantes (0,01%)
Látex preservado com NH4OH
20 30 40 50 60 70 P 0
FIGURA 3.3.6.1 - Variações do índice de retenção de plasticidade (PRI) e da plasticidade Wallace (P0), em função dos tratamentos com antioxidantes feitos em amostras de látex
estabilizadas com amônia, do clone RRIM 600 da PEM, após cinco meses de armazenamento dos coágulos.
Mesmo após um período de cinco meses de armazenamento dos coágulos, foi observado um aumento em torno de 17% no PRI, para as amostras do
clone RRIM 600 da PEM tratadas com os antioxidantes A e A+D. Para a P0,também
foi verificado um aumento em função dos tratamentos feitos.
Foram também avaliados os efeitos dos antioxidantes em amostras de látex do clone RRIM 600, coletadas em Pindorama/SP, com e sem a adição do conservante amônia.
A Figura 3.3.6.2 apresenta as variações do PRI e da P0, em função dos
tratamentos feitos com diferentes antioxidantes, para amostras de látex fresco e látex preservado com amônia, do clone RRIM 600 de Pindorama, para a coleta feita em abril de 2009.
138 Controle A B B+D A+D C D 50 60 70 80 90
100 Látex recém coletado
Látex estabilizado com NH4OH
P 0 P R I ( % ) Antioxidantes (0,01%) 20 30 40 50 60 70 80
90 Coleta feita em Abril - 2009
FIGURA 3.3.6.2 - Variações do índice de retenção de plasticidade (PRI) e da plasticidade Wallace (P0), em função dos tratamentos com antioxidantes feitos em amostras de látex com
e sem adição de amônia, do clone RRIM 600 de Pindorama, após nove dias de armazenamento dos coágulos.
De acordo com a Figura 3.3.6.2 pode-se observar que o valor do PRI foi maior para as amostras de látex sem adição de amônia, com destaque para a amostra tratada com o antioxidante C, que apresentou o melhor desempenho para o PRI, com um aumento de 14% em relação ao Controle.
Foi observado um aumento na plasticidade para as amostras de látex amoniacal para todos os tratamentos, com exceção do tratamento feito com o
antioxidante A, que não apresentou variação comparado com a P0 da amostra
Controle.
Os diferentes tratamentos feitos para a coagulação do látex estabilizado com amônia não apresentaram bons resultados para o PRI, pois, ficaram abaixo do valor obtido para a amostra Controle. Este comportamento é explicado pelo fato do látex amoniacal ser mais susceptível à degradação oxidativa do que o látex recém coletado (sem adição de amônia), em virtude da redução no teor de substâncias antioxidantes presentes naturalmente no látex. A adição de amônia não remove as proteínas integrais associadas com a superfície das partículas de borracha, mas por outro lado, modifica a membrana fosfolipoprotéica
139
em função da desnaturação destas proteínas e da hidrólise parcial dos
fosfolipídios34.
Segundo Rippel34, a estabilidade termo-oxidativa do látice contendo
partículas de borracha não estabilizadas com amônia, separadas por centrifugação é maior que o látice contendo partículas de borracha estabilizadas com amônia, separadas também por centrifugação. Fosfolipídios, tocotrienóis e aminoácidos estão entre os componentes que são removidos do látex estabilizado com amônia. Estas substâncias são antioxidantes naturais da borracha e a sua saída em consequência da presença de amônia e posterior centrifugação contribui para diminuir a estabilidade termo-oxidativa.
Com base nos resultados obtidos, novos ensaios foram feitos em amostras de látex recém coletado (sem adição de amônia), para avaliar o comportamento do PRI em função da variação da concentração das soluções de diferentes antioxidantes.
A Figura 3.3.6.3 apresenta as variações do PRI, em função dos tratamentos feitos para amostras de látex sem adição de amônia, do clone RRIM 600 de Pindorama, para a coleta feita em Maio de 2009.
140 Controle A A+D B D 50 60 70 80 90 100
Coleta feita em Maio - 2009
P R I ( % ) Antioxidantes (0,001%) 20 25 30 35 40 45 50 P0 Controle A A+D B D C 50 60 70 80 90 100
Coleta feita em Maio - 2009
P R I ( % ) Antioxidantes (0,005%) 20 25 30 35 40 45 50 P0 Controle A A+D B D C C+D B+D 50 60 70 80 90 100
Coleta feita em Maio - 2009
P R I ( % ) Antioxidantes (0,01%) 20 25 30 35 40 45 50 P0
Figura 3.3.6.3 - Variações do índice de retenção de plasticidade (PRI) e da plasticidade Wallace (P0), em função dos tratamentos com antioxidantes (nas concentrações de 0,001%,
0,005% e 0,01%) para amostras de látex sem amônia, do clone RRIM 600 de Pindorama, após nove dias de armazenamento dos coágulos.
141
Por meio deste experimento, foi possível verificar que para determinadas concentrações, alguns antioxidantes apresentam melhores resultados para o PRI. Pode-se observar que para a concentração de 0,001%, a amostra de látex tratada com o antioxidante B, apresentou melhor desempenho para o PRI. Para a concentração de 0,01%, dois produtos se destacaram pelo efeito sinérgico (A+D), com um PRI em torno de 10% maior do que a amostra Controle. Para a
concentração de 0,005%, não foi observada variações significativas para o PRI. A P0
também variou, em função da concentração. No geral, os tratamentos com antioxidantes mostraram ser eficazes para o aumento do PRI, quando feitos em amostras de látex recém coletado (sem adição de amônia), para as concentrações de 0,001% e 0,01% com os antioxidantes (B e D) e (A, C, D e A+D), respectivamente.
142