FLAVİN ADENİN DİNÜKLEOTİT (FAD)

FLAVİN ADENİN DİNÜKLEOTİT

(FAD)

 Flavoproteinler; oksidasyon-redüksiyon tepkimelerini katalizleyen koenzim olarak flavin mononükleotit (FMN) veya flavin adenin dinükleotit (FAD) kullanan enzimlerdir.

FLAVİN ADENİN DİNÜKLEOTİT (FAD)

• Bu koenzimler riboflavin vitamininden türev alırlar.

FLAVİN ADENİN DİNÜKLEOTİT (FAD)

Flavin nükleotitlerin kaynaşmış halka yapısı (izoalloksazin halkası) tersinir redüksiyona uğramakta, indirgenmiş substrattan bir veya iki hidrojen atomu formunda (her bir atomda bir elektron artı bir proton) bir yada iki elektron kabul etmektedir.

Tamamen indirgenmiş formlar FADH2 ve FMNH2 olarak kısaltılmaktadır.

FLAVİN ADENİN DİNÜKLEOTİT (FAD)

• Tamamen oksitlenmiş flavin nükleotit yalnız bir elektron (bir hidrojen atomu) kabul eder, izoalloksazin halkasının semikinon formu oluşur ve FADH ve FMNH olarak kısaltılır.

• Flavoproteinler bir ya da iki elektron transferini yapabildikleri için, bu sınıf proteinler piridin dinükleotidi bağlı dehidrogenazlara göre daha çok çeşitli tepkimeye katılır.

FLAVİN ADENİN DİNÜKLEOTİT (FAD)

• Nikotinamit koenzimlerindeki gibi flavin nükleotitler de redüklenmeye ana absorbsiyon bandında bir değişme gösterir.

• Oksitlenmiş flavoproteinler genel olarak 570 nm’de maksimum absorbsiyon gösterirken, indirgendiklerinde maksimum absorbsiyon 450 nm’ye değişmektedir.

• Bu değişiklik flavoproteinin katıldığı tepkimelerin analizinde kullanılır.

FLAVİN ADENİN DİNÜKLEOTİT (FAD)

Flavoproteinlerin çoğunun yapısındaki flavin nükleotit proteine epey sıkıca ve süksinat dehidrogenazda olduğu gibi, bazı enzimlere kovalent olarak bağlıdır.

Bu şekilde sıkı bağlı koenzimler prostetik gruplar olarak adlandırılır.

Elektronları bir enzimden diğerine difüzlenerek transfer etmezler .

FLAVİN ADENİN DİNÜKLEOTİT (FAD)

Flavoproteinler elektronları çoğunlukla geçici bir süre üzerlerinde tutmakta daha sonra indirgenmiş substrattan elektron alıcısına elektron transferini katalizlemektedir.

Flavoproteinlerin bir önemli özelliği, bağlı flavin nükleotidinin standart redüksiyon potansiyelinin (E’

) değişkenliğidir.

FLAVİN ADENİN DİNÜKLEOTİT (FAD)

Enzim ve prostetik grup arasındaki sıkı birleşme, flavoproteinin flavin halkasına bir redüksiyon potansiyeli verir.

Bu bazen serbest flavin nükleotitten oldukça farklıdır.

Örneğin; süksinat dehidrogenaza bağlı FAD’nin redüksiyon potansiyeli değeri 0.0 V’a yakındır.

Buna karşılık serbest FAD’nin redüksiyon pot.

Değeri -0.219 V’tur.

FLAVİN ADENİN DİNÜKLEOTİT (FAD)

• Flavoproteinler çok kompleks yapılardır;

bazıları flavin nükleotidine ek olarak elektron transferinde rol alabilecek inorganik iyonları (demir veya molibden gibi) da sıkıca bağlar.

FLAVİN ADENİN DİNÜKLEOTİT (FAD)